(E)-methyl 2-oxopent-3-enoate | 55674-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-methyl 2-oxopent-3-enoate
• 英文别名: methyl (E)-2-oxopent-3-enoate
• CAS: 55674-15-2
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: NAWAOSQXXXYLHF-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-130 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 2-oxopent-3-enoate 在 diisopropyl aluminum hydride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以10%的产率得到rac-(E)-2-hydroxy-3-pentenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthetic and Mechanistic Studies of (2R,3S)-3-Vinylmalic Acid as a Mechanism-Based Inhibitor of 3-Isopropylmalate Dehydrogenase

  摘要：

  (S)-3-乙烯基苹果酸(V M)被设计为苏式-3-异丙基苹果酸脱氢酶(LPMDH)的机制性抑制剂，该酶是必需氨基酸L-亮氨酸生物合成途径倒数第二步的限速酶。VM的合成以(R)-苹果酸二乙酯为原料，经过六步反应制得。除了具有弱的底物活性外，VM被认为是机制性抑制剂(KI=1.20m M)。该结论由时间依赖性和动力学分析得出。通过气相色谱-质谱分析和H-1核磁共振光谱鉴定，2-氧代-3-戊烯酸被确定为VM的酶反应产物，但补充的2-氧代-3-戊烯酸并未表现出抑制作用。从上述结果可推测，在日常酶反应过程中，IPMDH通过去质子化生成活性或亲核氨基酸，与2-氧代-3-戊烯酸产物形成强相互作用，很可能是通过生成瞬时共价键，从而抑制酶反应。

  DOI：

  10.1021/jo982206c
• 作为产物：
  描述：

  rac-(E)-2-hydroxy-3-pentenoic acid methyl ester 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.02h， 以42%的产率得到(E)-methyl 2-oxopent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  4-草酰巴豆酸互变异构酶对 2-羟基-2,4-戊二烯酸的酮化作用：对立体化学过程和机制的影响

  摘要：

  4-草酰巴豆酸互变异构酶 (EC 5.3.2-; 4-OT)，一种参与将儿茶酚细菌降解为克雷布斯循环中间体的酶，催化 2-羟基粘康酸 (1) 酮化为 α,β-不饱和酮(E)-2-oxo-3-hexenedioate (2)。对 4-OT 的动力学研究表明，该酶是一种异构酶，通过 1 的中介催化 (E)-2-oxo-4-hexenedioate (3) 转化为 2。异构酶可以通过 «one-base » 或“双基”机制。异构酶反应的整体立体化学过程可用于区分这两种机制。4-OT 反应的立体化学分析存在挑战，因为所提出的底物 3 无法合成或分离

  DOI：

  10.1021/ja00071a007

文献信息

• Lewis Acid-Catalyzed Hetero-Diels–Alder Reactions of Methyl 2-Oxo-3-alkenoates with Alkenes
  作者：Akira Sera、Meguru Ohara、Hiroaki Yamada、Emiko Egashira、Naohiro Ueda、Jun-ichiro Setsune

  DOI：10.1246/bcsj.67.1912

  日期：1994.7

  cycloadditions of 4-substituted methyl 2-oxo-3-butenoates and -3-pentenoates with alkenes took place with high regio- and stereoselectivities to afford substituted 6-methoxycarbonyl-3,4-dihydro-2H-pyrans in good to moderate yields. None of the ene products were produced. Similar reactions of methyl 3-phenyl-2-oxo-3-butenoate with alkenes afforded both the corresponding 3,4-dihydro-2H-pyrans and a dimeric cycloadduct

  路易斯酸催化 4-取代的 2-氧代-3-丁烯酸甲酯和-3-戊烯酸甲酯与烯烃的环加成反应具有高区域选择性和立体选择性，得到良好的取代 6-甲氧羰基-3,4-二氢-2H-吡喃到适度的产量。没有生产烯产品。3-苯基-2-氧代-3-丁烯酸甲酯与烯烃的类似反应得到相应的 3,4-二氢-2H-吡喃和二烯组分的二聚环加合物。目前的逆电子需求环加成反应的区域选择性和立体选择性表明反应是通过协调一致的外向过渡态进行的。
• Tin(IV) Chloride Catalyzed Addition of Methyl 2-Oxo-3-alkenoates to Simple Alkenes
  作者：Akira Sera、Meguru Ohara、Hiroaki Yamada、Emiko Egashira、Naohiro Ueda、Jun-ichiro Setsune

  DOI：10.1246/cl.1990.2043

  日期：1990.11

  Tin(IV) chloride catalyzed inverse electron demand hetero-Diels-Alder reaction of substituted methyl 2-oxo-3-alkenoates with simple alkenes led to methyl 3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylates in satisfactory yields. The addition proceeded stereospecifically through an exo transition state.

  氯化锡 (IV) 催化取代的 2-氧代-3-烯酸甲酯与简单烯烃的反电子需求杂-Diels-Alder 反应以令人满意的产率得到 3,4-二氢-2H-吡喃-6-羧酸甲酯。通过外向过渡态立体特异性地进行添加。
• Boosting Chemical Stability, Catalytic Activity, and Enantioselectivity of Metal–Organic Frameworks for Batch and Flow Reactions
  作者：Xu Chen、Hong Jiang、Bang Hou、Wei Gong、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.7b06459

  日期：2017.9.27

  5-bis(trifluoromethyl)-, bismethyl-, and bisfluoro-phenyl substituents at the 3,3'-position. For the first time, we show that not only chemical stability but also catalytic activity and stereoselectivity of the MOFs can be tuned by modifying the ligand structures. Particularly, the MOF incorporated with -CF3 groups on the pore walls exhibits enhanced tolerance to water, weak acid, and base compared with the MOFs with

  多相催化的一个关键挑战是设计和合成具有高催化活性、选择性和可回收性的多相催化剂。在这里，我们证明了可以通过使用配体设计策略从金属有机框架 (MOF) 平台设计高性能多相不对称催化剂。三个具有骨架式 [Mn2L(H2O)2] 的多孔手性 MOF 是由 1,1'-双酚的对映纯膦酰基羧酸配体制备的，该配体用 3,5-双（三氟甲基）-、双甲基-和双氟-官能化苯基取代基在 3,3'-位。我们首次表明，不仅可以通过修饰配体结构来调节 MOF 的化学稳定性，还可以调节其催化活性和立体选择性。特别，与具有 -F 和 -Me 基团的 MOF 相比，在孔壁上引入 -CF3 基团的 MOF 对水、弱酸和碱的耐受性更强。在间歇和流动反应系统下，含 CF3 的 MOF 表现出优异的反应性、选择性和可回收性，为吲哚和吡咯与一系列酮酯或硝基烯烃的烷基化提供高产率和对映选择性。相比之下，相应的均相催化剂在催化测试反应时的
• Asymmetric Binary Acid Catalysis: A Regioselectivity Switch between Enantioselective 1,2- and 1,4-Addition through Different Counteranions of InIII
  作者：Jian Lv、Long Zhang、Yueming Zhou、Zongxiu Nie、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201101254

  日期：2011.7.11

  You can count on the anion: Simply swapping the anions of an indium Lewis acid leads to a remarkable regioselectivity switch between asymmetric 1,2‐ and 1,4‐addition reactions. N‐protected indoles and β,γ‐unsaturated α‐keto esters gave adducts with excellent enantioselectivity (see scheme).

  您可以指望阴离子：简单地交换铟路易斯酸的阴离子会导致不对称的1,2-和1,4-加成反应之间显着的区域选择性转换。N保护的吲哚和β，γ-不饱和的α-酮酯可形成具有出色对映选择性的加合物（参见方案）。
• Enantioselective Synthesis of the C1−C11 Fragment of Bafilomycin A₁ Using Non-Wittig and Desymmetrization Strategies
  作者：Jean-Christophe Poupon、Emmanuel Demont、Joëlle Prunet、Jean-Pierre Férézou

  DOI：10.1021/jo034018e

  日期：2003.6.1

  excellent enantioselectivity. Further elaboration led to C5-C11 aldehyde 24, which was coupled with sulfone 3 to give lactone 25 in very good yield. The subsequent reductive elimination created the E-trisubstituted C4-C5 olefin with a 13:1 selectivity. The E C2-C3 double bond was then installed by methanol elimination, and compound 33 was obtained after a few functional group manipulations and a Negishi

  合成了bafilomycin A（1）的C1-C11片段33。从4-氧肟酸酯13分六个步骤制备中间体酮16。先用Koga手性碱对该酮进行不对称化，然后用TMCCl淬灭，提供具有优异对映选择性的甲硅烷基烯醇醚17。进一步精制得到C5-C11醛24，其与砜3偶联以非常好的收率得到内酯25。随后的还原消除产生具有13：1选择性的E-三取代的C4-C5烯烃。然后通过消除甲醇来建立EC 2 -C 3双键，并且在几次官能团处理和Negishi甲基锆化之后，获得化合物33。