2-氰基-戊烷二酸二乙酯 | 7251-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-氰基-戊烷二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 2-cyanoglutarate
• 英文别名: diethyl 2-cyanopentanedioate
• CAS: 7251-97-0
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₄
• 分子量: 213.233
• InChiKey: CFYXWCUNWACGLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 0.16 Torr)
• 密度：
  1.097±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氰基-戊烷二酸二乙酯 在 lithium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到乙基4-氰基丁酸酯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硫化物的碱催化分子内加氢胺化

  摘要：

  少量的正丁基锂可催化多种乙烯基硫化物的高效加氢胺化。这种新颖的方法可以轻松获得广泛的氮杂环，包括简单的吡咯烷和哌啶，以及更复杂的双环化合物。随后硫基团的转变导致功能化生物碱样亚结构的形成。((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900009
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基丙酸乙酯 、 sodium cyanoacetic acid ethyl ester 在 乙醇 作用下， 生成 2-氰基-戊烷二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Ingold, Journal of the Chemical Society, 1921, vol. 119, p. 339

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Use of condensed pyrimidine derivatives for the treatment of autoimmune and inflammatory diseases
  申请人：Stoicescu, Dan

  公开号：EP1958632A1

  公开（公告）日：2008-08-20

  The invention relates to the use of a compound of the formula I, or a pharmaceutically acceptable salt thereof, for the manufacture of a medicament for use in modulating an immune or inflammatory response: wherein: Z = O or S; n = 1-3; R3 = -CO2R8, -C(O)SR8, -C(O)NHR8, -C(S)OR8, -C(S)SR8, -C(S)NHR8, -C(NH)SR8 or -C(NH)NHR8, wherein R8 is -H or alkyl; R4 = -H, -CH2R5 or -CH2CH2R5, wherein R5 independently has one of the meanings of R3; B = -NR2-, -CH2NR2-, -CH2CH2NR2-, -CH2CHR7- or -CH2O-, wherein R2 is H or a C1-3 alkyl, alkenyl or alkynyl group, and R7 is H or a C1-3 alkyl or alkoxy group; A = wherein R1 = -NH2 or -OH, C and D are each, independently, a 5- or 6-membered, substituted or unsubstituted, aromatic or non-aromatic ring which may also contain one or more heteroatoms, and C is connected to group B in any available position.

  该发明涉及使用式I的化合物或其药学上可接受的盐，用于制备用于调节免疫或炎症反应的药物：其中：Z = O或S；n = 1-3；R3 = -CO2R8，-C（O）SR8，-C（O）NHR8，-C（S）OR8，-C（S）SR8，-C（S）NHR8，-C（NH）SR8或-C（NH）NHR8，其中R8为-H或烷基；R4 = -H，-CH2R5或-CH2CH2R5，其中R5独立地具有R3的一种含义；B = -NR2-，-CH2NR2-，-CH2CH2NR2-，-CH2CHR7-或-CH2O-，其中R2为H或C1-3烷基，烯基或炔基，且R7为H或C1-3烷基或烷氧基；A = 其中R1 = -NH2或-OH，C和D分别独立地为5-或6-成员的，取代或未取代的，芳香或非芳香环，也可以含有一个或多个杂原子，且C与基团B在任何可用位置连接。
• Condensed pyrimidine derivatives as inhibitors of foic acid-dependent enzymes
  申请人：Stoicescu, Dan

  公开号：EP1754484A1

  公开（公告）日：2007-02-21

  The invention relates to compounds of the formula I, useful as inhibitors of folic acid-dependent enzymes, or pharmaceutically acceptable salts thereof: wherein: Z= O or S; B=-NR2-, -CH2NR2-, -CH2CH2NR2-, -CH2CHR7- or -CH2O-, wherein R2 is H or a C1-3 alkyl, alkenyl or alkynyl group, and R7 is H or a C1-3 alkyl or alkoxy group; A= and n, R3, R4 are defined as in the claims.

  该发明涉及公式I的化合物，作为叶酸依赖酶的抑制剂或其药用可接受的盐： 其中： Z= O或S; B=-NR2-, -CH2NR2-, -CH2CH2NR2-, -CH2CHR7-或-CH2O-， 其中R2为H或C1-3烷基，烯基或炔基，以及 R7为H或C1-3烷基或烷氧基; A= 以及n，R3，R4如索权中所定义。
• Diastereoselective Synthesis of and Mechanistic Understanding for the Formation of 2‐Piperidinones from Imines and Cyano‐Substituted Anhydrides
  作者：Michael J. Di Maso、Kevin M. Snyder、Fábio De Souza Fernandes、Ommidala Pattawong、Darlene Q. Tan、James C. Fettinger、Paul Ha‐Yeon Cheong、Jared T. Shaw

  DOI：10.1002/chem.201504424

  日期：2016.3.24

  2‐Piperidinones are synthesized in a single step from imines and 2‐cyano glutaric anhydrides. The reaction provides the products in good diastereoselectivity and generates a quaternary stereogenic center. Substitutions on the anhydride skeleton are well tolerated to provide 2‐piperidinones with three stereogenic centers from a single transformation. The pertinent transition structures have also been

  2-哌啶酮是由亚胺和2-氰基戊二酸酐一步合成的。该反应为产物提供了良好的非对映选择性，并生成了季铵立体中心。酸酐骨架上的取代具有良好的耐受性，可通过一次转化为2-哌啶酮提供3个立体异构中心。相关的过渡结构也已经使用量子力学进行了计算，并揭示了控制反应的立体化学结果的关键相互作用。
• Nickel Complexes of <i>N</i> / <i>O</i> ‐Functionalized N‐Heterocyclic Carbenes as Precatalysts for Michael Reactions in Air at Room Temperature Under the Much Preferred Base‐Free Conditions
  作者：Sriparna Ray、Mobin M. Shaikh、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1002/ejic.200801060

  日期：2009.5

  A series of several new nickel precatalysts supported overN/O-functionalized N-heterocyclic carbenes (NHC) for the Michael reactions of β-dicarbonyl, β-keto ester, β-diester, and α-cyano ester compounds with α,β-unsaturated carbonyl compounds in air at ambient temperature under the much preferred base-free conditions are reported. Specifically, the nickel complexes, [1-(R1-aminocarbonylmethyl)-3-R

  一系列几种新型镍预催化剂负载在 N/O 官能化的 N-杂环卡宾 (NHC) 上，用于 β-二羰基、β-酮酯、β-二酯和 α-氰基酯化合物与 α,β-不饱和化合物的迈克尔反应据报道，在更优选的无碱条件下，空气中的羰基化合物在环境温度下。具体而言，镍配合物，[1-(R1-氨基羰基甲基)-3-R2-咪唑-2-亚基]2Ni [R1 = 2-C6H4(OMe); R2 = Me (1b)、iPr (2b)、CH2Ph (3b) 和 R1 = 2-CH2C4H3O；R2 = Me (4b), CH2Ph (5b)] 在室温下，在空气中，通过 α,β-不饱和羰基化合物对活化的 C-H 化合物进行了非常方便的无碱迈克尔加成。配合物 1b-5b 是通过相应的咪唑氯化物盐与 NiCl2·6H2O 在 CH3CN 中在 K2CO3 作为碱的存在下直接反应合成的。密度泛函理论 (DFT) 研究证明，1b-5b 的异常稳定性归因于深埋的镍-NHC
• Binary caesium–lanthanum oxide supported on MCM-41: A new stable heterogeneous basic catalyst
  作者：K. R. Kloetstra、M. van Laren、H. van Bekkum

  DOI：10.1039/a606766b

  日期：——

  Heterogeneous mesoporous stable basic catalysts have been prepared by wet or solid-state impregnation of MCM-41 with caesium acetate and lanthanum nitrate followed by thermal decomposition. 133 Cs MAS NMR data of CsLa/MCM-41 show an increase in the Cs–O bond length in the CsLa mixed oxides compared with that in Cs oxides supported on MCM-41. A small difference in chemical shift between the hydrated and dehydrated materials is observed, indicating a weak interaction of water with Cs + cations. CO 2 temperature-programmed desorption (TPD) suggests that these materials possess small oxide clusters of mild basicity. The thermal stability of the materials, which is independent of the framework aluminium content, is reflected by an unaffected CO 2 desorption and BET surface area on successive thermal cycles. Alkali metal–lanthanum binary oxides of the Na, K and Rb-type appear to be thermally less stable, in the sense of a significantly smaller CO 2 desorption indicative of particle clustering. 23 Na MAS NMR shows several resonances for the NaLaO x materials. The presence of the single Rb-oxide component in the RbLaO x materials is confirmed by 87 Rb MAS NMR. The mild base strength of the CsLaO x /MCM-41 is demonstrated by its ability to remove a proton from enolates having a pK a ⩽10.2. The presence of lanthanum and the mesoporous framework govern the activity and product selectivity in the liquid-phase Michael addition of ethyl cyanoacetate to ethyl acrylate. The Knoevenagel addition of enolates to benzaldehyde in aqueous media is also catalysed by the CsLa-oxide/MCM-41 system. The catalyst is re-usable after regeneration at high temperature without loss of activity.

  通过醋酸铯和硝酸镧湿法或固态浸渍 MCM-41，然后进行热分解，制备出了异质介孔稳定碱性催化剂。 CsLa/MCM-41 的 133 Cs MAS NMR 数据显示，与 MCM-41 上支撑的铯氧化物相比，CsLa 混合氧化物中的 CsâO 键长度有所增加。水合材料和脱水材料之间的化学位移差异很小，这表明水与 Cs + 阳离子之间的相互作用很弱。CO 2 温度编程解吸（TPD）表明，这些材料具有温和碱性的小氧化物簇。这些材料的热稳定性与框架中的铝含量无关，在连续的热循环中，其 CO 2 解吸和 BET 表面积均不受影响。Na、K 和 Rb 型碱金属镧二元氧化物的热稳定性似乎较差，因为它们的 CO 2 解吸附量明显较小，这表明存在颗粒聚集现象。87 Rb MAS NMR 证实了 RbLaO x 材料中存在单一的铷氧化物成分。CsLaO x /MCM-41 能够从 pK a â½10.2 的烯醇中去除一个质子，这证明了它的弱碱强度。在氰乙酸乙酯与丙烯酸乙酯的液相迈克尔加成反应中，镧和介孔框架的存在决定了活性和产物选择性。CsLa-oxide/MCM-41 系统还能在水介质中催化烯醇类与苯甲醛的 Knoevenagel 加成反应。催化剂在高温下再生后可重复使用，且不会失去活性。