4-(dimethylamino)pyridinium trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(dimethylamino)pyridinium trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: N,N-dimethylpyridin-4-amine;trifluoromethanesulfonic acid
• 化学式: CHF₃O₃S*C₇H₁₀N₂
• 分子量: 272.248
• InChiKey: RGGFMFZQWTZKDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.62
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  C₁₉H₃₄N₂O₂ 、 C₁₅H₂₁⁽²⁾H₃CoN₅O₄ 、 4-(dimethylamino)pyridinium trifluoromethanesulfonate 生成 氘代乙腈 、 C₂₀H₃₁CoN₆O₄ 、 C₁₉H₃₄N₂O₂*CHF₃O₃S
  参考文献：
  名称：

  可见光下三元光氧化还原-钴-手性伯胺催化不对称C-H脱氢烯丙基烷基化

  摘要：

  我们在此报道了一种不对称的 C-H 脱氢烯丙基烷基化反应，该反应通过涉及手性伯胺、光氧化还原催化剂和钴肟助催化剂的协同催化体系进行。三元催化体系能够以良好的收率和高对映选择性实现 β-酮羰基和烯烃的偶联。机理研究揭示了手性 α-亚氨基自由基和 Co(II)-金属自由基的协同自由基加成过程，其中手性伯氨基催化剂和钴肟催化剂协同工作以控制立体诱导。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03299
• 作为产物：
  描述：

  [trimethyl(methylsulfanyl)-λ5-phosphanyl] trifluoromethanesulfonate 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HAYNES, R. K.;INDORATO, C., AUSTRAL. J. CHEM., 1984, 37, N 6, 1183-1194

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  5-吲哚硼酸频哪醇酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 4-(dimethylamino)pyridinium trifluoromethanesulfonate 、 氢氟酸 作用下， 反应 0.33h， 生成 [18F]5-fluoroindole
  参考文献：
  名称：

  一种不添加碱的铜介导放射性氟化的共沸免干燥方法

  摘要：

  铜介导的放射性氟化为芳烃和杂芳烃的 18 F 标记提供了一种快速且通用的方法。然而，已知这种方法对碱敏感，这一直是制备型放射合成的障碍。在本报告中，我们提供了一种无需共沸干燥或添加碱的铜介导放射性氟化的方法。用 4-二甲氨基吡啶鎓三氟甲磺酸盐 (DMAP·OTf) 在无水 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中的溶液定量洗脱 PS-HCO3 Sep-Pak 上捕获的 [ 18 F] 氟化物。洗脱的溶液直接用于铜介导的放射性氟化。测试了 12 种硼酸酯底物，基于 HPLC 分析，氟化产物的放射化学产率为 27% 至 83%。该方法成功应用于[ 18 F]氟马西尼的放射合成，一种众所周知的正电子发射断层扫描 (PET) 示踪剂，用于对中枢苯二氮卓受体进行成像，放射化学产率为 47%。这种高效的协议显着增强了强大的铜介导的放射性氟化方法。

  DOI：

  10.1002/jlcr.3705

文献信息

• Exploring structural trends for complexes of Me2E(OSO2CF3)2 (E = Si, Ge, Sn) with pyridine derivatives
  作者：Alasdair P. M. Robertson、Jordan N. Friedmann、Hilary A. Jenkins、Neil Burford

  DOI：10.1039/c4cc01109k

  日期：——

  The coordination of Me2E(OTf)2 (E = Si, Ge, Sn) acceptors by dmap or 2,2'-bipy furnishes two series of complexes which exhibit distinct structural trends that correlate with the covalent radii of the tetrael elements, and which contrast complexes of these ligands with EX4 (X = Cl or Br).

  通过dmap或2,2'-bipy对Me2E（OTf）2（E = Si，Ge，Sn）受体的配位提供了两个系列的配合物，这些配合物表现出与四氢元素的共价半径相关的独特结构趋势，并且这些配体与EX4（X = Cl或Br）的对比配合物。
• Copper-Mediated Radiofluorination of Aryl Pinacolboronate Esters: A Straightforward Protocol by Using Pyridinium Sulfonates
  作者：Dmitrii Antuganov、Michail Zykov、Vasilii Timofeev、Ksenija Timofeeva、Yulija Antuganova、Victoriya Orlovskaya、Olga Fedorova、Raisa Krasikova

  DOI：10.1002/ejoc.201801514

  日期：2019.2.7

  This work demonstrated, for the first time, the application of pyridinium sulfonates (organic solutions) for generation of reactive [18F]fluoride and efficient use in copper‐mediated radiofluorination of aryl pinacoloboronate esters. The feasibility of this approach was demonstrated for 8 aromatic substrates.

  这项工作首次证明了吡啶鎓磺酸盐（有机溶液）在产生反应性[ 18 F]氟化物方面的应用，以及在铜介导的芳基pinacoloboronate酯的放射性氟化中的有效应用。已针对8种芳香族底物证明了该方法的可行性。
• PhICl₂ is activated by chloride ions
  作者：Tania、Tiffany B. Poynder、Aishvaryadeep Kaur、Lachlan Barwise、Sevan D. Houston、Akshay J. Nair、Jack K. Clegg、David J. D. Wilson、Jason L. Dutton

  DOI：10.1039/d1dt02565a

  日期：——

  of anisole by PhICl2 has led to the discovery that soluble sources of chloride ions activate PhICl2 in the reaction at catalytic loadings, greatly increasing the rate of chlorination. It is further shown that presence of chloride increases the rate of decomposition of PhICl2 into PhI and Cl2. The specific mechanism by which chloride induces electrophilic chlorination and decomposition of PhICl2 remains

  对吡啶在 PhICl 2苯甲醚亲电氯化中的潜在活化作用的研究发现，可溶性氯离子源在催化负载下活化反应中的 PhICl 2 ，大大提高了氯化速率。进一步表明，氯化物的存在增加了PhICl 2分解成PhI和Cl 2的速率。氯化物引起亲电氯化和PhICl 2分解的具体机制仍然是一个悬而未决的问题。
• Influence of Positive Charge on the NMR Parameters of Mono- and Diprotonated Forms of 4-Dimethylaminopyridine
  作者：Alexander M. Genaev、George E. Salnikov、Konstantin Yu. Koltunov

  DOI：10.1007/s10593-020-02749-7

  日期：2020.7

  By the example of 4-dimethylaminopyridine and some of its derivatives taken as model nitrogen heterocycles with several basic centers, the correlation of the parameters of the NMR spectra with the direction (regioselectivity) and multiplicity of protonation of these compounds in CF3COOH–CD2Cl2, TfOH–CD2Cl2, and FSO3H–SbF5 acid systems was studied. The established dependence of the spectral characteristics

  以4-二甲基氨基吡啶及其衍生物作为带有几个基本中心的模型氮杂环为例，NMR光谱参数与CF 3 COOH-CD中这些化合物的方向（区域选择性）和质子化的多重性相关研究了2 Cl 2，TfOH-CD 2 Cl 2和FSO 3 H-SbF 5酸体系。光谱特征对引入的正电荷值的确定依赖性将对研究在酸性试剂存在下类似杂环系统的反应性有用。
• Controlled bulk polymerization of l-lactide and lactones by dual activation with organo-catalytic systems
  作者：Joji Kadota、Dražen Pavlović、Hiroshi Hirano、Akinori Okada、Yasuyuki Agari、Brigitte Bibal、Alain Deffieux、Frédéric Peruch

  DOI：10.1039/c4ra01239a

  日期：——

  The acid–base catalytic system based on N,N-dimethyl-4-aminopyridine (DMAP) and a protic acid that has already been revealed to be efficient for the ring-opening polymerization (ROP) of L-lactide in solution at room temperature was tested for the same polymerization in bulk at 100 °C. As observed in solution, the presence of the DMAP·HX (X = Cl, CH3SO3, CF3SO3) salt enhanced yields. Linear and star-like polylactides with 3 and 4 branches were prepared. Polylactides were thus easily prepared reaching high molar masses (up to 75 000 g mol−1 for linear PLLA and 140 000 g mol−1 for star-like PLLA) with good control in less than 1 h. In all cases, the appearance of transesterification reactions was shown to occur only at very high yield. The ROP of lactones (ε-caprolactone and δ-valerolactone) was also investigated with the same catalytic systems in bulk conditions. In contrast to lactide polymerization, only the DMAP/DMAP·HOTf allowed lactone polymerization with a slower rate. However, the control over the molar masses remained very good. Block copolymers were also synthesized.

  基于 N,N-二甲基-4-氨基吡啶（DMAP）和一种原酸的酸碱催化体系已被证明可在室温下有效地进行 L-内酰胺在溶液中的开环聚合（ROP）反应。正如在溶液中观察到的那样，DMAP-HX（X = Cl、CH3SO3、CF3SO3）盐的存在提高了产量。制备出了具有 3 个和 4 个分支的线型和星型聚乳酸。因此，制备高摩尔质量的聚乳酸（线型聚乳酸高达 75 000 g mol-1，星型聚乳酸高达 140 000 g mol-1）非常容易，且在 1 小时内就能很好地控制。我们还使用相同的催化体系在大量条件下研究了内酯（ε-己内酯和 δ-戊内酯）的 ROP。与内酯聚合相比，只有 DMAP/DMAP-HOTf 能以较慢的速度进行内酯聚合。不过，对摩尔质量的控制仍然很好。此外，还合成了嵌段共聚物。