glycine methyl ester (3-pyridinaldehyde)imine | 479499-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: glycine methyl ester (3-pyridinaldehyde)imine
• 英文别名: Methyl 2-(pyridin-3-ylmethylideneamino)acetate
• CAS: 479499-38-2
• 化学式: C₉H₁₀N₂O₂
• 分子量: 178.191
• InChiKey: MHFDMOMNHSYPFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  glycine methyl ester (3-pyridinaldehyde)imine 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 氧气 、 silver(I) acetate 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 trimethyl 5-(pyridin-3-yl)-1H-pyrrole-2,3,4-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）/ TEMPO / O 2催化体系在吡咯烷的好氧氧化脱氢芳构化中的应用

  摘要：

  首次开发了Cu（I）/ TEMPO（2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基）催化的完全饱和吡咯烷的需氧氧化脱氢芳构化反应，以合成多取代的吡咯。非贵金属催化剂，绿色氧化剂和环保溶剂的使用使反应更加可持续。

  DOI：

  10.1039/c9gc01932d
• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶甲醛 、 甘氨酸甲酯盐酸盐 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 glycine methyl ester (3-pyridinaldehyde)imine
  参考文献：
  名称：

  通过银催化的1,3-偶极环加成/氧化脱氢芳构化串联反应合成吡咯

  摘要：

  吡咯是一组重要的杂环化合物，具有广泛的令人关注的特性，已在许多领域中得到了广泛的应用。尽管这些化合物很重要，但是在文献中很少有报道涉及使用一锅顺序的1，3-偶极环加成/芳香化反应序列由简单的烯烃合成吡咯。在此，我们报道了用于构建吡咯的过氧化苯甲酰介导的氧化脱氢芳构化反应的发展。随后，我们开发了一锅串联反应，将该新方法与明确定义的银催化的1,3-偶极环加成反应相结合，从而为从容易获得的烯烃合成多取代吡咯提供了一种实用的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00180
• 作为试剂：
  描述：

  (R,R)-(1-(1-(naphthalen-1-yl)ethyl)aziridin-2-yl)(ferrocenyl)methanone 在 glycine methyl ester (3-pyridinaldehyde)imine 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以72%的产率得到(S)-((R)-1-((R)-1-(naphthalen-1-yl)ethyl)aziridin-2-yl)(ferrocenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  FAM-Ag催化杂芳基取代吡咯烷的不对称合成

  摘要：

  合成了FAM（二茂铁基氮丙啶基甲醇）配体NFAM1-4（萘基二茂铁基氮丙啶基甲醇）和CFAM1-4（环己基二茂铁基氮丙啶基甲醇）的新衍生物以形成一个小的配体库，并用作与 AgOAc 一起不对称合成杂芳基的手性催化剂通过偶氮甲碱叶立德的 1,3-偶极环加成 (1,3-DC) 反应生成 - 取代的吡咯烷。制备了 2-噻吩基、2-呋喃基、2-、3- 和 4-吡啶基醛亚胺，并与N-甲基马来酰亚胺、马来酸二甲酯、叔丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯和丙烯腈形成相应的杂芳基取代的吡咯烷。1,3-DC 反应以高达 89% 的产率和高达 76% 的 ee 产生预期的环加合物，结晶后可增加高达 95% ee。新的手性配体NFAM1-4和CFAM1-4被完全表征，它们的绝对立体化学由单晶 X 射线分析确定。

  DOI：

  10.1002/chir.23320

文献信息

• Ag(I)/CAAA-Amidphos Complex Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Acrylates for the Formal Synthesis of (+)-Ibophyllidine
  作者：Chuliang Gong、Chen Zhang、Guiyin Zhou、Yao Chen、Haifei Wang、Xiaojun Zheng、Qinglin Hou、Qingxia Zhou

  DOI：10.1055/s-0040-1706053

  日期：2021.9

  In this work, we introduced a multifunctional Ag(I)/CAAA-amidphos complex catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of acrylates with α-imino esters, affording a series of 2,4,5-trisubstituted endo-pyrrolidines in good yields (up to 97%) with high enantioselectivities (up to 98% ee). Meanwhile, the catalytic system was also applied in the three-component one-pot reaction of α-imino esters formed

  在这项工作中，我们引入了一种多功能的 Ag(I)/CAAA-酰胺磷配合物催化丙烯酸酯与 α-亚氨基酯的不对称 1,3-偶极环加成反应，以良好的收率提供了一系列 2,4,5-三取代的内-吡咯烷（高达 97%）具有高对映选择性（高达 98% ee）。同时，该催化体系也应用于N,N'-二异丙基碳二亚胺作用下原位生成的α-亚氨基酯的三组分一锅反应。此外，在八步中实现了（+）-异叶酸的正式合成的克级反应。
• l-tert-Leucine-Derived AmidPhos–Silver(I) Chiral Complexes for the Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides
  作者：Haifei Wang、Zhipeng Zhou、Xiaojun Zheng、Jialin Liu、Jinlei Li、Pushan Wen

  DOI：10.1055/s-0036-1588137

  日期：——

  The l -tert-leucine-derived AmidPhos/silver(I) catalytic system has been developed for the asymmetric [3+2] cycloaddition of azomethine ylides with electronic-deficient alkenes with or without Et3N. Under optimal conditions, highly functionalized endo-4-pyrrolidines were obtained with modest to high yields (up to 99% yield) and enantioselectivities (up to 98% ee).

  L-叔亮氨酸衍生的 AmidPhos/silver(I) 催化体系已开发用于在有或没有 Et3N 的情况下，偶氮甲碱叶立德与缺电子烯烃的不对称 [3+2] 环加成反应。在最佳条件下，以中等至高产率（高达 99% 的产率）和对映选择性（高达 98% ee）获得高度官能化的内 4-吡咯烷。
• Well-Designed Phosphine–Urea Ligand for Highly Diastereo- and Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Methacrylonitrile: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Yang Xiong、Zhuanzhuan Du、Haohua Chen、Zhao Yang、Qiuyuan Tan、Changhui Zhang、Lei Zhu、Yu Lan、Min Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b10939

  日期：2019.1.16

  A novel chiral phosphine-urea bifunctional ligand has been developed for Cu-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of iminoesters with methacrylonitrile, a long-standing challenging substrate in asymmetric catalysis. Distortion-interaction energy analysis based on density functional theory (DFT) calculations reveals that the distortion energy plays an important role in the observed enantioselectivity

  已开发出一种新型手性膦-脲双功能配体，用于铜催化亚胺酯与甲基丙烯腈的不对称 1,3-偶极环加成反应，甲基丙烯腈是不对称催化中长期存在的挑战性底物。基于密度泛函理论 (DFT) 计算的畸变相互作用能量分析表明，畸变能量在观察到的对映选择性中起着重要作用，这可以归因于膦配体和偶极反应物之间的空间效应。DFT 计算还表明亲核加成是决定对映选择性的步骤，尿素部分和甲基丙烯腈之间的氢键有助于控制非对映选择性和对映选择性。通过结合金属催化和有机催化，出色的非对映选择性和对映选择性（高达 99：1 非对映体比率，99% 对映体过量）以及良好的产率。该催化剂体系可耐受亚氨基酯和丙烯腈的广泛取代模式，从而提供了获得一系列具有多达两个四元立体中心的高度取代的手性氰基吡咯烷的途径。合成效用通过具有关键腈药效团和全碳四元立体中心的抗肿瘤剂 ETP69 的对映选择性合成得到证明。
• Chiral Silver Amides as Effective Catalysts for Enantioselective [3+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Takaki Imaizumi、Xun-Xiang Guo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201100246

  日期：2011.9.5

  for asymmetric [3+2] cycloaddition reactions. A silver complex prepared from silver bis(trimethylsilyl)amide (AgHMDS) and (R)‐DTBM‐SEGPHOS worked well in asymmetric [3+2] cycloaddition reactions of α‐aminoester Schiff bases with several olefins to afford the corresponding pyrrolidine derivatives in high yields with remarkable exo‐ and enantioselectivities. Furthermore, α‐aminophosphonate Schiff bases

  α-氨基酯Schiff碱与取代烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应是制备光学纯形式手性吡咯烷衍生物的最有效方法之一。尽管具有潜在的实用性，但该方法适用的底物仅限于带有相对酸性α-氢原子的席夫碱。在这里，我们报告了用于不对称[3 + 2]环加成反应的手性银酰胺配合物。由双（三甲基甲硅烷基）酰胺银（AgHMDS）和（R）-DTBM-SEGPHOS制备的银络合物在α-氨基酯Schiff碱与几种烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中能很好地工作，从而提供相应的吡咯烷衍生物exo表现出色-和对映选择性。此外，具有较低酸性α-氢原子的α-氨基膦酸酯席夫碱也可与具有高外向和对映选择性的烯烃反应。马来酸酯和富马酸酯与[3 + 2]环加成反应的立体选择性表明该反应是通过协同机制进行的。NMR光谱研究表明AgHMDS与双膦配体的络合不完全，并且催化剂溶液中存在未显示任何明显催化活性的游离AgHMDS。这意味着在当前反应系统中发生了显着的配体加速。
• Metal Amides as the Simplest Acid/Base Catalysts for Stereoselective Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201300908

  日期：2013.7.15

  paper, new possibilities for metal amides are described. Although typical metal amides are recognized as strong stoichiometric bases for deprotonation of inert or less acidic hydrogen atoms, transition‐metal amides, namely silver and copper amides, show interesting abilities as one of the simplest acid/base catalysts in stereoselective carbon–carbon bond‐forming reactions.

  在本文中，描述了金属酰胺的新可能性。尽管公认典型的金属酰胺是惰性或弱酸性氢原子去质子化的强化学计量基础，但过渡金属酰胺（即银和铜酰胺）作为立体选择性碳-碳键中最简单的酸/碱催化剂之一显示出令人感兴趣的功能。形成反应。