2,2'-(4-phenylbutane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1570511-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-(4-phenylbutane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• CAS: 1570511-19-1
• 化学式: C₂₂H₃₆B₂O₄
• 分子量: 386.147
• InChiKey: AVUYWRCNXBRALV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(4-phenylbutane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 丁酸甲酯 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4,4,5,5-四甲基-2- (4-苯基丁基)-1,3,2-二噁硼烷
  参考文献：
  名称：

  从苄基二硼酸酯和酯合成酮：利用 α-硼酸碳负离子形成碳-碳键

  摘要：

  描述了从容易获得的酯和苄基二硼酸酯合成酮的醇盐促进方法。该合成方法与具有共同有机官能团的大量空间上不同的烷基、烯烃、酸质子、酰胺和芳环兼容。对于带有α-立体中心的酯，在酮形成过程中保持高对映体过量，通过去质子化建立最小的竞争外消旋化。在 23 ºC 下监测二硼酸苄酯和 LiOtBu 在四氢呋喃中的反应，可以鉴定由脱硼作用形成的 α-硼基碳负离子、去质子化和醇盐加成形成“-ate”复合物的产物。将 4-三氟甲基苯甲酸酯添加到该混合物中确定了 α-硼基碳负离子负责 CC 键的形成和最终的酮合成。阐明这种中间体的作用利用了额外的成键化学，并使具有 α-卤素原子和具有四个不同碳取代基的四元中心的酮的一锅法合成成为可能。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11944
• 作为产物：
  描述：

  4-phenyl-1,1-dibromo-1-butene 在 正丁基锂 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2,2'-(4-phenylbutane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  钯/木炭催化烯烃还原，用于简单高效合成取代宝石二硼基烷烃

  摘要：

  宝石二硼基烷烃最近已成为多种 C-C 键形成反应的有价值的合成子。它们代表了一类重要的双功能试剂，可用于合成简单到复杂的骨架。在此，我们报道了一种由相应的偕二硼基烯烃合成偕二硼基烷烃的Pd催化氢化方法，所述偕二硼基烯烃本身是使用已知的程序由相应的醛和酮制备的。此外，还讨论了两种代表性偕二硼基烷烃产物的转化，从而产生一系列官能化衍生物。

  DOI：

  10.1055/a-2147-1336

文献信息

• An Olefinic 1, <scp> 2‐ <i>α</i> ‐Boryl </scp> Migration Enables 1, <scp>2‐Bis</scp> (boronic esters) via <scp>Radical‐Polar</scp> Crossover Reaction
  作者：Feng Zhang、Shangteng Liao、Lu Zhou、Kai Yang、Chenglan Wang、Yixian Lou、Cece Wang、Qiuling Song

  DOI：10.1002/cjoc.202100701

  日期：2022.3

  A radical-induced 1,2-α-boryl migration through radical polar crossover reactions has been described. In this work, in situ formed vinyldiboron “ate” complexes from alkenyl Grignard reagent and diborylalkanes react with commercial radical precursors under light initiation. This three-component process enables diborylation of alkene. This protocol features high atom economy, a broad substrate scope

  已经描述了通过自由基极性交叉反应自由基诱导的 1,2- α-硼基迁移。在这项工作中，由烯基格氏试剂和二硼基烷烃与商业自由基前体在光引发下原位形成乙烯基二硼“酸盐”配合物。这种三组分工艺能够实现烯烃的二硼化。该协议具有高原子经济性、广泛的底物范围以及在温和条件下良好的官能团耐受性。
• Zirconium‐Catalyzed Atom‐Economical Synthesis of 1,1‐Diborylalkanes from Terminal and Internal Alkenes
  作者：Xianjin Wang、Xin Cui、Sida Li、Yue Wang、Chungu Xia、Haijun Jiao、Lipeng Wu

  DOI：10.1002/anie.202002642

  日期：2020.8.3

  A general and atom‐economical synthesis of 1,1‐diborylalkanes from alkenes and a borane without the need for an additional H2 acceptor is reported for the first time. The key to our success is the use of an earth‐abundant zirconium‐based catalyst, which allows a balance of self‐contradictory reactivities (dehydrogenative boration and hydroboration) to be achieved. Our method avoids using an excess

  首次报道了由烯烃和甲硼烷进行的一般的，原子经济的合成，无需额外的H 2受体。我们成功的关键是使用富含稀土的锆基催化剂，该催化剂可以实现自相矛盾的反应性（脱氢硼酸化和硼氢化）的平衡。我们的方法避免了使用其他报道的系统所要求的过量的其他烯烃作为H 2受体。此外，在我们的系统中，之前没有反应的底物（如简单的长链脂族烯烃）也经历了1,1-硼化。值得注意的是，内部烯烃前所未有的1,1-二硼化使1,1-二硼基烷烃的制备成为可能。
• Generation and Application of (Diborylmethyl)zinc(II) Species: Access to Enantioenriched <i>gem</i> -Diborylalkanes by an Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Yeosan Lee、Jinyoung Park、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1002/anie.201805476

  日期：2018.9.24

  We report the successful generation of (diborylmethyl)zinc(II) species by transmetallation beteween isolable (diborylmethyl)lithium and zinc(II) halide (X=Br, Cl) and their application in the synthesis of enantioenriched gem‐diborylalkanes bearing a stereogenic center at the β‐position of the diboryl groups by an asymmetric allylic substitution reaction. The reaction has a broad substrate scope, and

  我们报告了通过可分离的（diborylmethyl）锂和卤化锌（II）（X = Br，Cl）之间的金属转移成功生成了（diborylmethyl）zinc（II）物种，并将其用于合成具有立体异构中心的对映体富集的宝石-diborylalkanes通过不对称的烯丙基取代反应在二硼烷基的β-位上 该反应具有广泛的底物范围，并且可以以良好的收率和优异的对映选择性获得各种对映体富集的宝石-二硼烷基烷烃。进一步精制对映体富集的宝石-二硼烷基烷烃可提供各种有价值的手性构建基块。
• Stereoselective Desymmetrization of <i>gem</i> ‐Diborylalkanes by “Trifluorination”
  作者：Nivesh Kumar、Reddy Rajasekhar Reddy、Ahmad Masarwa

  DOI：10.1002/chem.201901267

  日期：2019.6.18

  An efficient and general method for the chemoselective synthesis of unsymmetrical gem‐diborylalkanes is reported. This method is based on a late‐stage desymmetrization through nucleophilic “trifluorination”, providing chiral gem‐diborylalkanes bearing a trifluoroborate group. The reaction offers a highly modular and diastereoselective approach towards the synthesis of gem‐diborylcyclopropanes. The

  报道了一种不对称的宝石-二硼烷基烷烃化学选择性合成的有效且通用的方法。该方法基于通过亲核“三氟化”的后期去对称，提供带有三氟硼酸酯基团的手性宝石-二硼烷基烷烃。该反应为宝石-二硼烷基环丙烷的合成提供了高度模块化和非对映选择性的方法。通过对三氟硼酸酯基团的选择性后官能化，证明了宝石-二硼烷基烷烃构件的实用性。这些功能化包括内部和内部Pd催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。
• Enantioselective Cobalt-Catalyzed Cascade Hydrosilylation and Hydroboration of Alkynes to Access Enantioenriched 1,1-Silylboryl Alkanes
  作者：Shengnan Jin、Kang Liu、Shuai Wang、Qiuling Song

  DOI：10.1021/jacs.1c04248

  日期：2021.8.25

  they are highly valued building blocks in asymmetric synthesis as well as medicinal chemistry. Despite the potential usefulness, efficient synthetic approaches for their preparation are scarce. Seeking to address this deficiency, an enantioselective cobalt-catalyzed hydrosilylation/hydroboration cascade of terminal alkynes has been realized. This protocol constitutes an impressive case of chemo-, regio-

  Enantioenriched 1,1-甲硅烷基硼烷基烷烃具有甲硅烷基和硼烷基，它们都以明确定义的方向连接到相同的立体碳中心。由于这些手性多功能化合物可能提供两个合成手柄，因此它们是不对称合成和药物化学中非常有价值的构建块。尽管具有潜在的用途，但其制备的有效合成方法却很少。为了解决这一缺陷，已经实现了对映选择性钴催化的末端炔烃氢化硅烷化/硼氢化反应级联。该协议构成了一个令人印象深刻的化学、区域和立体选择性案例，其中两种不同的氢官能化事件由一组金属催化剂和配体精确控制，通常需要两个独立的催化系统的操作。对映体富集的 1,1-硅硼烷烷烃的下游转化产生了各种有价值的手性化合物。机理研究表明，本反应经历了高度区域选择性和立体控制的顺序氢化硅烷化和硼氢化过程。