cesium trifluoromethoxide | 2700-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: cesium trifluoromethoxide
• 英文别名: Cesiooxytrifluoromethane；cesium;trifluoromethanolate
• CAS: 2700-82-5
• 化学式: CF₃O*Cs
• 分子量: 217.911
• InChiKey: DYDNMDWMMLMWPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.13
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cesium trifluoromethoxide 、 N-tosyl-(2,2-dimethyl)-pent-4-enylamine 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 Selectfluor 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 以10%的产率得到3,3-Dimethyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-5-(trifluoromethoxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Intramolecular Aminotrifluoromethoxylation of Alkenes

  摘要：

  The first catalytic trifluoromethoxylation of unactivated alkenes has been developed, in which Pd(CH3CN)(2)Cl-2 was used as catalyst, AgOCF3 as trifluoromethoxide source, and Selectfluor-BF4 as oxidant. A variety of 3-OCF3 substituted piperidines were selectively obtained in good yields. Direct evidence was provided to address the facile reductive elimination of Pe(IV)-OCF3 complex to form sp(3) C-OCF3 bond.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10971
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲烷磺酸三氟甲酯 在 cesium fluoride 作用下， 以 3,5-二甲基金刚胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 cesium trifluoromethoxide
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of 5′-fluoroalkoxythiazoles via α-bromo-α-fluoroalkoxyacetophenones Hantzsch type cyclization with thioureas or thioamides

  摘要：

  Novel alpha-fluoroalkoxyacetophenones were synthesized by addition of the readily available 2,2-dimethoxy-2-phenylethanol to fluoroolefins. alpha-Bromination yielded alpha-bromo-alpha-fluoroalkoxyacetophenones, which on treatment with thioureas or thioamides gave thiazoles with fluoroalkoxy groups at the 5'-position by the Hantzsch-type cyclization. This provides a versatile methodology for the construction of heterocycles from aliphatic fluoroalkoxy containing building blocks. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2012.01.005
• 作为试剂：
  描述：

  N-tosyl-(4-pentenyl)amine 在 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 、 (4R)-2-(4-chloroquinolin-2-yl)-4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole 、 potassium carbonate 、 cesium trifluoromethoxide 、 magnesium 、 tetraethylammonium fluoride trihydrofluoride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 54.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  以Et4NF⋅3HF为氟化物源的对映选择性钯（II）催化的未活化烯烃的氧化氨基氟化。

  摘要：

  已经开发出使用手性喹啉-恶唑啉（Quox）作为配体的未活化烯烃的第一种不对称PdII催化的氨基氟化。该反应可容易地以良好的收率和优异的对映选择性接近大量对映体富集的β-氟哌啶。值得注意的是，已发现Et4NF⋅3HF作为一种易于获得的亲核氟化物源，在对映选择性控制中起着至关重要的作用，而CsOCF3也是提高产品ee值的关键添加剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201913100

文献信息

• Trifluoromethyl Benzoate: A Versatile Trifluoromethoxylation Reagent
  作者：Min Zhou、Chuanfa Ni、Yuwen Zeng、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.8b04000

  日期：2018.6.6

  Trifluoromethyl benzoate (TFBz) is developed as a new shelf-stable trifluoromethoxylation reagent, which can be easily prepared from inexpensive starting materials using KF as the only fluorine source. The synthetic potency of TFBz is demonstrated by trifluoromethoxylation-halogenation of arynes, nucleophilic substitution of alkyl (pseudo)halides, cross-coupling with aryl stannanes, and asymmetric

  苯甲酸三氟甲酯 (TFBz) 被开发为一种新的货架稳定的三氟甲氧基化试剂，它可以很容易地从廉价的原料中制备，使用 KF 作为唯一的氟源。芳烃的三氟甲氧基化-卤化、烷基（伪）卤化物的亲核取代、与芳基锡烷的交叉偶联和烯烃的不对称双官能化证明了 TFBz 的合成效力。在冠醚络合的钾阳离子的帮助下，芳炔的前所未有的三氟甲氧基化-卤化在室温下顺利进行，这显着稳定了衍生自 TFBz 的三氟甲氧基阴离子。
• Palladium(II)‐Catalyzed Aminotrifluoromethoxylation of Alkenes: Mechanistic Insight into the Effect of <i>N</i> ‐Protecting Groups
  作者：Chaohuang Chen、Chuanqi Hou、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/cjoc.201900516

  日期：2020.4

  An efficient palladium‐catalyzed regioselective 5‐exo aminotrifluoromethoxylation of alkenes has been established herein, which provides a practical route towards the synthesis of OCF3‐containing pyrrolidines. tert‐Butyloxycarbonyl (Boc) as an amino protecting group plays a significant role in both the chemo‐ and regioselectivities. In addition, preliminary mechanistic studies reveal that the amino

  本文已经建立了一种有效的钯催化烯烃的区域选择性5-外氨基三氟甲氧基化反应，为合成含OCF 3的吡咯烷提供了一条可行的途径。叔丁氧羰基（Boc）作为氨基保护基团在化学和区域选择性中都起着重要作用。此外，初步的机理研究表明，底物的氨基保护基团和钯催化剂的抗衡阴离子在反应效率中起着关键作用，大概是由于烷基-Pd（II）中间体的异构化。此外，还可以通过引入空间庞大的吡啶基-恶唑啉配体来实现不对称的5-exo氨基三氟甲氧基化反应。
• 一种全氟烷氧基化试剂及其制备方法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN108516935B

  公开（公告）日：2021-04-20

  本发明提供了一种全氟烷氧基化试剂及其制备方法和应用，具体地，本发明提供了一种如式A所示的全氟烷氧基化试剂，其可以用于本领域中常见的全氟烷氧基化反应，特别是三氟甲氧基化反应。本发明所涉及的全氟烷氧基化试剂原料廉价易得，反应条件温和，操作简单，成本低，容易推广，适合大批量生产。
• Catalytic Oxidative Trifluoromethoxylation of Allylic C−H Bonds Using a Palladium Catalyst
  作者：Xiaoxu Qi、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201703841

  日期：2017.8.1

  A catalytic intermolecular allylic C−H trifluoromethoxylation reaction of alkenes has been developed based on the use of a palladium catalyst, CsOCF3 as the trifluoromethoxide source, and benzoquinone as the oxidant. This reaction provides an efficient route for directly accessing allylic trifluoromethoxy derivatives with excellent regioselectivities from terminal alkenes via an allylic C−H bond activation

  基于钯催化剂，CsOCF 3作为三氟甲醇盐源和苯醌作为氧化剂，已经开发了烯烃的分子间烯丙基CH-H三氟甲氧基化反应。该反应提供了一种有效的途径，可以通过烯丙基CH键活化过程直接从末端烯烃中获得具有极好的区域选择性的烯丙基三氟甲氧基衍生物。
• Concise and Additive‐Free Click Reactions between Amines and CF₃SO₃CF₃
  作者：Hai‐Xia Song、Zhou‐Zhou Han、Cheng‐Pan Zhang

  DOI：10.1002/chem.201901865

  日期：2019.8.14

  The reactions are rapid, efficient, selective, and versatile, and can be performed in benign solvents, giving products in excellent yields with minimal efforts for purification. The characteristics of the reactions meet the requirements of a click reaction. The use of trifluoromethyl trifluoromethanesulfonate as a click reagent is advantageous over other "CO" sources (e.g., TsOCF3 , PhCO2 CF3 , CsOCF3

  已证明三氟甲基三氟甲磺酸盐是二氟光气的极佳储存库，并且在无金属和无添加剂条件下制备尿素衍生物，杂环和氨基甲酰氟时，很有希望实现胺的点击连接。该反应快速，高效，选择性和通用，并且可以在良性溶剂中进行，从而以极少的纯化工作即可获得高收率的产物。反应的特征满足点击反应的要求。与其他“ CO”源（例如TsO ，PhCO2 CF3，CsO ，AgO 和三光气）相比，使用三氟甲基三氟甲磺酸盐作为点击试剂是有利的。易于扩展；甚至在无金属和无添加剂的条件下也具有高反应活性。