叠氮化氰 | 764-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 叠氮化氰
• 英文名称: cyanogen azide
• 英文别名: Cyanogenazid；Cyanazid；carbononitridic azide
• CAS: 764-05-6
• 化学式: CN₄
• 分子量: 68.0378
• InChiKey: KWEDUNSJJZVRKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35.5-36.0 °C
• 溶解度：
  sol most organic solvents including acetonitrile, ethyl acetate, methylene chloride, benzene, toluene, and cyclohexane.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

制备方法与用途

生产方法：

制备 CNN₃ 的反应如下： [ \text{NaN}_3 + \text{CNCl} = \text{CNN}_3 + \text{NaCl} ]

将 CNCl 加入 NaN₃ 中，使用过量的 CNCl 或非质子溶剂作为反应介质。例如，可将 NaN₃ 悬浮在干燥乙腈中，并通过蒸馏将 CNCl 逐渐加入混合物中，控制温度低于 12℃。随后温热溶液至室温，过滤除去生成的 NaCl 即可。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叠氮化氰 在 H₂S 作用下， 生成 氰胺
  参考文献：
  名称：

  Cyanogen Azide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01074a071
• 作为产物：
  描述：

  溴化氰 在 sodium azide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 叠氮化氰
  参考文献：
  名称：

  5-hydrazino-3-nitro-1,2,4-triazole (HNT) 的合成与反应性：一种两性能量平台

  摘要：

  这里描述了 5-hydrazino-3-nitro-1,2,4-triazole ( HNT ) 的首次合成，作为游离碱，来自 5-bromo-3-nitro-1,2,4-triazole ( BNT )分三步。发现HNT代表了一个有价值的平台，用于开发功能强大且热稳定的高能​​化合物。通过阳离子和阴离子盐的合成证明了其特定的两性特性。测量了化合物3-4、6-8和12-15的密度和生成焓，并使用这些实验数据计算了各自的P CJ和D CJ 。在源自HNT的化合物中，高氯酸盐7表现出卓越的性能，具有1.95 g cm -3的高密度和出色的爆速（9505 ms -1）和压力（419 GPa），从而在性能上超过了RDX 。稠合三唑并[4,3- b ]三唑4由于其低灵敏度、高热稳定性（ T dec 313 °C）和超过HNS的综合性能数据，也显示出作为新型潜在耐热炸药的可能性。所有化合物均通过1 H

  DOI：

  10.1039/d2ta09254a
• 作为试剂：
  描述：

  6-methoxy-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 叠氮化氰 、 盐酸 、 甲醇 、 水 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 52.0h， 以66%的产率得到2-methoxy-5,7,8,9-tetrahydrobenzocyclohepten-6-one
  参考文献：
  名称：

  Combretastatin analogs with tubulin binding activity

  摘要：

  已经发现了与康柏他斯汀类似的化合物，它们展示出令人印象深刻的细胞毒性，以及抑制微管聚合的显著能力。这些化合物是治疗人类癌症的优秀临床候选药物。此外，这些配体中的某些作为前药，很可能证明是肿瘤选择性血管靶向化疗药物，或具有血管靶向活性，导致选择性预防和/或破坏非恶性增殖的血管。

  公开号：

  US20060293394A1

文献信息

• Some reactions of 1-methyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine with organic azides. Synthesis of 1-methylpiperidylidene-2-sulfon(cyan)amides
  作者：B. K. Warren、E. E. Knaus

  DOI：10.1002/jhet.5570190562

  日期：1982.9

  The 1,3-dipolarcycloaddition reaction of 1-methyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine (1) with organic azides 2 affords 1-methylpiperidylidene-2-sulfon(cyan)amides 4 in high yield. The reaction proceeds via a 2,3,4,9-tetrazabicyclo[4.3.0]non-3-ene intermediate. Acid hydrolysis of 4d gives rise to 1-methyl-2-piperidone.

  1-甲基-1，2，3，4-四氢吡啶（1）与有机叠氮化物2的1，3-偶极环加成反应以高收率提供1-甲基哌啶基-2-磺（氰）酰胺4。反应通过2,3,4,9-四氮杂双环[4.3.0]非-3-烯中间体进行。4d的酸水解产生1-甲基-2-哌啶酮。
• Total Synthesis of the Polycyclic Fungal Metabolite (±)-Communesin F
  作者：Peng Liu、Jae Hong Seo、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1002/anie.200906818

  日期：2010.3.8

  the Heck: The heptacyclic fungal alkaloid communesin F was the target of a total synthesis featuring a rare example of an intramolecular Heck cyclization of a tetrasubstituted alkene, a reductive cyclization of an N‐Boc aniline, a stereoselective C allylation of a lactam, and an azide reduction/N‐Boc‐δ‐lactam ring opening sequence (see scheme, BOM=benzyloxymethyl).

  到底是什么：七环真菌生物碱公社素 F 是全合成的目标，其特征是四取代烯烃的分子内 Heck 环化、N- Boc 苯胺的还原环化、内酰胺的立体选择性 C 烯丙基化和叠氮化物还原/ N -Boc-δ-内酰胺开环序列（参见方案，BOM=苄氧基甲基）。
• Evolution of a Strategy for Total Synthesis of the Marine Fungal Alkaloid (±)-Communesin F
  作者：Jae Hong Seo、Peng Liu、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/jo100339k

  日期：2010.4.16

  A new synthetic strategy for construction of the heptacyclic marine fungal alkaloid (±)-communesin F has been devised. Key reactions include an intramolecular Heck cyclization of a tetrasubstituted alkene to generate a tetracyclic enamide bearing one of the quaternary carbon centers (C7) of the alkaloid, an intramolecular reductive cyclization of an N-Boc aniline onto the oxindole moiety to form a

  已经设计了一种用于构建七环海洋真菌生物碱 (±)-communesin F 的新合成策略。关键反应包括四取代烯烃的分子内 Heck 环化以生成带有生物碱季碳中心 (C7) 之一的四环烯酰胺，N- Boc 苯胺在羟吲哚部分上的分子内还原环化以形成五环骨架南氨基，立体选择性N - Boc-内酰胺烯醇化C-烯丙基化以引入第二季碳中心 (C8)，叠氮化物还原/ N -Boc-内酰胺-开放级联通向北氨基。
• Nitroimino-tetrazolates and Oxy-nitroimino-tetrazolates
  作者：Young-Hyuk Joo、Jean’ne M. Shreeve

  DOI：10.1021/ja107729c

  日期：2010.10.27

  Highly energetic 1,1'-ethylenebis(oxy)bis(5-nitroimino-tetrazolate) salts were obtained by reacting equimolar quantities of the acidic 1,1'-ethylenebis(oxy)bis(5-nitroimino-tetrazole) and energetic bases in aqueous solution. Additionally, metathesis of silver 1,1'-ethylenebis(oxy)bis(5-nitroimino-tetrazolate) with diaminoguanidinium chloride or triaminoguanidinium chloride gave the corresponding o

  通过将等摩尔量的酸性 1,1'-亚乙基双（氧基）双（5-硝基亚氨基-四唑）和高能碱反应获得高能 1,1'-亚乙基双（氧基）双（5-硝基亚氨基-四唑）盐水溶液。此外，1,1'-亚乙基双(氧)双(5-硝基亚氨基-四唑)银与二氨基胍氯化物或三氨基胍氯化物的复分解得到相应的氧-硝基亚氨基-四唑盐。使用 IR 和多核 NMR 光谱、元素分析和差示扫描量热法 (DSC) 对这些盐进行了全面表征，在某些情况下，还使用 ​​2·2H(2)O、8·2H(2)O、10、13·2H (2)O 和 14，具有单晶 X 射线结构。使用 Gaussian 03 计算所有化合物的形成热，然后结合测量的密度来确定高能材料 (Cheetah 5.0) 的爆轰压力 (P) 和速度 (D)。发现所有盐的冲击敏感性低于母体化合物的冲击敏感性。这些氧-硝基亚氨基-四唑盐的物理和爆炸性质与类似的新制备的二氨基胍和三氨基胍 1,1'-亚乙基双（5-硝基亚氨基-四唑）相当。
• Energetic salts based on 1-methoxy-5-nitroiminotetrazole
  作者：Young-Hyuk Joo、Jin Hyuk Chung、Soo Gyeong Cho、Eun Mee Goh

  DOI：10.1039/c3nj41117f

  日期：——

  Eight new energetic salts based on 1-methoxy-5-nitroiminotetrazole, which was obtained by nitration of 1-methoxy-5-aminotetrazole, were synthesized. Guanidinium (5), aminoguanidinium (6), diaminoguanidinium (7), triaminoguanidinium (8), carbohydrazidinium (9), 3-amino-1,2,4-triazolium (10), 4-amino-1,2,4-triazolium (11), and 3,5-diamino-1,2,4-triazolium (12) salts were characterized by vibrational spectroscopy (IR, Raman), multinuclear spectroscopy (1H, 13C, 15N), elemental analysis, and single crystal X-ray diffraction analysis. Salts 5·1/3H2O and 7–9 crystallize in the triclinic space group P, whereas compounds 6 and 10 crystallize in the monoclinic space groups C2/c and P2(1)/n, respectively. Compound 11 is in orthorhombic group P2(1)2(1)2(1). In addition, the heats of formation (ΔHf), and detonation properties (pressure and velocity) were calculated using Gaussian 03 and EXPLO5 programs, respectively. Thermal stabilities were obtained by DSC measurements and the sensitivities toward impact and friction were determined by BAM methods.

  基于1-甲氧基-5-硝基亚氨基四唑的八种新型高能盐被合成，该化合物是通过对1-甲氧基-5-氨基四唑进行硝化获得的。合成的盐包括：氨基脲盐（5）、氨基氨基脲盐（6）、二氨基脲盐（7）、三氨基脲盐（8）、碳肼基脲盐（9）、3-氨基-1,2,4-三唑盐（10）、4-氨基-1,2,4-三唑盐（11）和3,5-二氨基-1,2,4-三唑盐（12）。这些盐的特性通过振动光谱（红外光谱、拉曼光谱）、多核光谱（1H、13C、15N）、元素分析以及单晶X射线衍射分析进行了表征。盐5·1/3H2O和7–9以三斜晶系P空间群结晶，而化合物6和10则分别以单斜晶系C2/c和P2(1)/n结晶。化合物11属于正交晶系P2(1)2(1)2(1)。此外，利用Gaussian 03和EXPLO5程序分别计算了生成热（ΔHf）和爆炸特性（压力和速度）。热稳定性通过DSC测量获得，而撞击和摩擦的敏感性则通过BAM方法确定。