methyl 4-((pivaloyloxy)carbamoyl)benzoate | 1352801-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-((pivaloyloxy)carbamoyl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-{[(2,2-dimethylpropanoyl)oxy]carbamoyl}benzoate；Methyl 4-(2,2-dimethylpropanoyloxycarbamoyl)benzoate
• CAS: 1352801-44-5
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₅
• 分子量: 279.293
• InChiKey: GXTNNDJUFSCTSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.177±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基烯丙基胺 、 methyl 4-((pivaloyloxy)carbamoyl)benzoate 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 cesium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以84%的产率得到methyl 3-[(dimethylamino)methyl]-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于基于片段的药物发现（FBDD）的二氢异喹诺酮类药物的设计与合成†

  摘要：

  这项研究描述了FBDD片段的一般合成方面，如二氢异喹诺酮类1-3所示。先前的Rh（III）方法已扩展为并入胺，杂原子（N和S）和取代基（卤素，酯）作为潜在的结合基团和/或片段至铅合成的合成生长点。

  DOI：

  10.1039/c5ob02461g
• 作为产物：
  描述：

  O-pivaloylhydroxylamine 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 4-((pivaloyloxy)carbamoyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  轻度铑（III）催化的C ？H活化和丙二烯的分子间环化

  摘要：

  所有（烯）都很棒！在温和条件下，新型的Rh III催化的与丙二烯的氧化偶联提供了带有环外双键的杂环。该反应具有低催化剂负载，高区域选择性和立体选择性以及出色的底物范围等特点。产品已衍生化，并进行了初步的力学研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201201273

文献信息

• Formal Lossen Rearrangement/[3+2] Annulation Cascade Catalyzed by a Modified Cyclopentadienyl Rh ^III Complex
  作者：Takayuki Yamada、Yu Shibata、Susumu Kawauchi、Soichi Yoshizaki、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201801125

  日期：2018.4.17

  established that a cyclopentadienyl RhIII complex with two phenyl groups and a pendant amide moiety catalyzes the formal Lossen rearrangement/[3+2] annulation cascade of N‐pivaloyl benzamides and acrylamides with alkynes leading to substituted indoles and pyrroles. Mechanistic studies revealed that this cascade reaction proceeds via not the Lossen rearrangement to form anilides or enamides but C−H bond cleavage

  现已确定，具有两个苯基和一个侧基酰胺部分的环戊二烯基Rh III配合物催化N-新戊酰基苯甲酰胺和丙烯酰胺与炔烃的正式Lossen重排/ [3 + 2]环合级联反应，从而生成取代的吲哚和吡咯。机理研究表明，这种级联反应不是通过洛森重排形成苯胺或酰胺，而是通过CH键断裂，炔烃插入和形式上的洛森重排进行的。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation and Annulation with 1-Alkynylphosphine Sulfides: A Mild and Regioselective Access for the Synthesis of Bulky Phosphine Ligands
  作者：Bin Li、Jie Yang、Hong Xu、Haibin Song、Baiquan Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02265

  日期：2015.12.18

  We reported herein rhodium(III)-catalyzed C–H activation and annulation reactions for the synthesis of bulky phosphine ligands by using 1-alkynylphosphine sulfides as key starting materials. In the presence of [Cp*RhCl2]2 (5 mol %) and CsOAc (2.0 equiv), various N-(pivaloyloxy)benzamides (3.0 equiv) could react smoothly with 1-alkynylphosphine sulfides at 40 °C in MeOH/CF3CH2OH cosolvent without external

  我们在这里报道了铑（III）催化的CH活化和环化反应，通过使用1-炔基膦硫化物作为主要原料合成大量的膦配体。在[Cp * RhCl 2 ] 2（5 mol％）和CsOAc（2.0当量）的存在下，各种N-（新戊酰氧基）苯甲酰胺（3.0当量）可以在40°C的MeOH / CF中与1-炔基膦硫化物平稳反应3 CH 2 OH助溶剂，无外部氧化剂。使用[Cp Ph RhCl 2 ] 2作为催化剂，该反应可在较少的苯甲酰胺负载量（2.0当量）和较温和的反应条件（25°C）下进行，并具有较高的区域选择性。在顺序环化/脱硫过程中，此新方法提供了具有异喹啉-1（2 H）-一个基序的各种庞大的杂芳基膦。
• [4+2] or [4+1] Annulation: Changing the Reaction Pathway of a Rhodium-Catalyzed Process by Tuning the Cp Ligand
  作者：Seung Youn Hong、Jisu Jeong、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.201612559

  日期：2017.2.20

  A change in reaction pathway was achieved for the first time by tuning the cyclopentadienyl (Cp) ligand used for the rhodium‐catalyzed cyclization of benzamides with conjugated enynones. Depending on the Cp ligand, the reaction pathway switched between [4+2] and [4+1] annulation. Electronic effects turned out to be crucial for the product distribution. The dichotomy was attributed to the alteration

  通过调节用于铑催化苯甲酰胺与共轭烯酮的环化反应的环戊二烯基（Cp）配体，首次实现了反应途径的改变。取决于Cp配体，反应途径在[4 + 2]和[4 + 1]环空之间切换。电子效果对于产品分销至关重要。二分法归因于最终Cp结合铑物种的Lewis酸度的改变。
• Rh(III)- and Ir(III)-Catalyzed C–H Alkynylation of Arenes under Chelation Assistance
  作者：Fang Xie、Zisong Qi、Songjie Yu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/ja501910e

  日期：2014.3.26

  Rh(III)- and Ir(III)-catalyzed, chelation-assisted C-H alkynylation of a broad scope of (hetero)arenes has been developed using hypervalent iodine-alkyne reagents. Heterocycles, N-methoxy imines, azomethine imines, secondary carboxamides, azo compounds, N-nitrosoamines, and nitrones are viable directing groups to entail ortho C-H alkynylation. The reaction proceeded under mild conditions and with controllable

  已经使用高价碘-炔试剂开发了一种有效的 Rh(III)-和 Ir(III)-催化、螯合辅助的 CH 炔基化广泛范围的（杂）芳烃。杂环、N-甲氧基亚胺、偶氮甲亚胺、仲甲酰胺、偶氮化合物、N-亚硝基胺和硝酮是可行的导向基团，可以进行邻位 CH 炔基化。当观察到单炔基化和二炔基化时，反应在温和条件下进行，并且具有可控的单炔基化和二炔基化选择性。Rh(III) 和 Ir(III) 催化剂在该反应中表现出互补的底物范围。偶联产物的合成应用已在随后的衍生反应中得到证明。已经进行了一些机理研究，并且已经建立了两个 Rh(III) 配合物作为关键反应中间体。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation: Annulation of Petrochemical Feedstocks for the Construction of Isoquinolone Scaffolds
  作者：Ryan L. Patman、Joyann S. Barber、Dehuan Kong、Wei Li、Indrawan J. McAlpine、Sajiv K. Nair、Sylvie K. Sakata、Nicole Sun

  DOI：10.1055/s-0040-1706548

  日期：2021.1

  feedstock gases enabled through C–H activation. A diverse set of 3,4-dihydroisoquinolones and 3-methylisoquinolones have been prepared in good to excellent yields. The effects of using ethylene and propyne as coupling partners on C–H site selectivity have also been explored with a representative set of substrates and are discussed herein.

  我们描述了通过C–H活化使原料气的Rh（III）催化的[4 + 2]环加成的简单而可靠的过程。已经以良好至优异的产率制备了多种多样的3，4-二氢异喹诺酮和3-甲基异喹诺酮。使用乙烯和丙炔作为偶联伙伴对CH位点选择性的影响也已经在一组代表性的底物上进行了探讨，并在本文中进行了讨论。