2-N,3-N-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]butane-2,3-diimine,dibromonickel | 75180-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-N,3-N-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]butane-2,3-diimine,dibromonickel
• 英文别名: 1,4-bis(diisopropylphenyl)-aza-1,4-butadienenickel dibromide；[diacetyl-bis(2,6-diisopropylphenylimine)]nickel dibromide；(μ-[(2,6-diisopropyl-C₆H₃)NC(methyl)]₂)NiBr₂；[((2,6-(i-Pr)₂C₆H₃)NC(Me))₂NiBr₂]；NiBr₂(1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diazabuta-1,3-diene)；(bis(2,6-diisopropylphenyl)butane-2,3-diimine)NiBr₂；(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-2,3-dimethyl-1,3-butadiene)NiBr2
• CAS: 75180-85-7
• 化学式: C₂₈H₄₀Br₂N₂Ni
• 分子量: 623.137
• InChiKey: YIJNSXZCHXCBSZ-GGVBBUNRSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-N,3-N-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]butane-2,3-diimine,dibromonickel 在 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以52%的产率得到(2,6-C6H3(iPr)2)N=C(CH3)-C(CH3)=N(2,6-C6H3(iPr)2)2Ni2Br2
  参考文献：
  名称：

  与丙烯酸合成有关的还原α-二胺镍配合物的合成及反应活性

  摘要：

  的芳基取代的α二亚胺（DI）镍乙烯基配合物（的iPr DI）的Ni（CH = CH 2）（的iPr DI = [2,6-（我PR）2 C ^ 6 ħ 3 N = C（CH 3）] 2）被合成并在结构上表征。该络合物在固态是二聚体，并且在镍处具有扭曲的正方形平面几何形状。X射线单晶衍射，EPR，磁化率和NMR分析的结合被用来阐明化合物的电子结构，最好将其描述为α单独还原的低自旋Ni（II）衍生物-二亚胺螯合物。添加CO 2到镍乙烯基复杂导致插入镍-碳键，得到相应的镍丙烯酸酯（的iPr DI）的Ni（κ 2 -O 2 CCH═CH 2）。EPR光谱与DFT计算相结合，确定S = 1/2乘积以α-二亚胺为中心的自由基保持了镍（II）的氧化态。丙烯酸的除（的iPr DI）的Ni（CH = CH 2）诱导快速，净双金属还原消除，以释放丁二烯和产生的亚稳烯烃结合的丙烯酸复合物（的iPr DI）的Ni（η

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00350
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚溴化镍 、 2,3-双(2,6-二异丙苯亚氨基)丁烷 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 2-N,3-N-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]butane-2,3-diimine,dibromonickel
  参考文献：
  名称：

  α-Diimine transition-metal complexes: Mechanochemistry − A new synthetic approach

  摘要：

  Preliminary results on the preparation of nickel(II) and cobalt(II) complexes containing alpha-diimine ligands using a mechanochemical approach are presented. The solvent-free reaction of [NiBr2(DME)] (DME 1,2-dimethoxyethane) with the appropriate alpha-diimine ligand led to the formation of the expected Ni(II) complexes in very short reaction times and with quantitative yields. The same compounds were also successfully synthesised when NiBr2 was employed. This methodology was extended to the preparation of [Co(alpha-diimine)Cl-2] complexes through the reaction of CoCl2 with different alpha-diimine ligands. These compounds were characterised by XRPD and SCXRD, when possible. The results obtained confirm that mechanochemistry has an enormous potential and that is an effective technique for the synthesis of coordination and organometallic compounds. (C) 2013 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.11.040
• 作为试剂：
  描述：

  氯化二乙基铝 在 2-N,3-N-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]butane-2,3-diimine,dibromonickel 作用下， 生成 乙烷
  参考文献：
  名称：

  镍的膦和1,2-二亚胺络合物在氧化态0，+ 1和+2中在乙烯催化的二，低聚和聚合反应中的作用

  摘要：

  已经确定了十八个催化体系的转换频率和数量，该体系基于三苯基膦和镍的1,4-重氮-1,3-丁二烯配合物在低级烯烃的低聚和低聚中的形式氧化态0，+ 1和+2形成。主要的催化特性几乎与前体中镍的氧化态无关，并取决于助催化剂（路易斯酸）的性质和浓度。ESR已研究了催化体系。给出了镍（I）1,4-重氮-1,3-丁二烯配合物和助催化剂与镍α-二亚胺配合物反应产生的自由基阴离子的ESR光谱参数。提出了描述催化活性氢化镍配合物的形成，功能，分解和再生的反应。

  DOI：

  10.1134/s0023158416010122

文献信息

• α-Diimine nickel complexes of ethylene and related alkenes
  作者：Yanxia Zhao、Zeyi Wang、Xiaojing Jing、Qingsong Dong、Shida Gong、Qian-Shu Li、Juan Zhang、Biao Wu、Xiao-Juan Yang

  DOI：10.1039/c5dt02333e

  日期：——

  A series of α-diimine-supported nickel complexes with a coordinated alkene, [LNi(alkene)], were synthesized and their structure and bonding were studied.

  一系列配有α-二亚胺支撑的镍配合物，其中包括一个配位烯烃，[LNi(烯烃)]，被合成并研究了它们的结构和键合。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of α‐Arylbenzamides
  作者：Sergio Cuesta‐Galisteo、Johannes Schörgenhumer、Xiaofeng Wei、Estíbaliz Merino、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.202011342

  日期：2021.1.18

  A nickel‐catalyzed asymmetric reductive hydroarylation of vinyl amides to produce enantioenriched α‐arylbenzamides is reported. The use of a chiral bisimidazoline (BIm) ligand, in combination with diethoxymethylsilane and aryl halides, enables the regioselective introduction of aryl groups to the internal position of the olefin, forging a new stereogenic center α to the N atom. The use of neutral reagents

  据报道，镍催化乙烯基酰胺的不对称还原氢化芳基化反应产生对映体富集的α-芳基苯甲酰胺。手性双咪唑啉（BIm）配体与二乙氧基甲基硅烷和芳基卤化物结合使用，可以将芳基区域选择性地引入烯烃的内部位置，从而将新的立体中心α锻造到N原子上。使用中性试剂和温和的反应条件可轻松获得抗癌药，SARS-CoV PLpro抑制剂和KCNQ通道开放剂中存在的与药理相关的基序。
• Noninnocent ligands: heteroleptic nickel complexes with α-diimine and 1,2-diketone derivatives
  作者：Hong Yang、Yanxia Zhao、Bin Liu、Ji-Hu Su、Igor L. Fedushkin、Biao Wu、Xiao-Juan Yang

  DOI：10.1039/c7dt00455a

  日期：——

  compound [(NiIL˙−)2] (1, L = [(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)]2) with various 1,2-diketones afforded a series of heteroleptic complexes: [LNi(PhC(O)-C(O)Ph)] (2), [LNi(PhC(O)-C(O)Me)] (3), [LNi(3,5-tBu2C6H2O2)] (4), and [(LNi)μ–η2,η2-(MeC(O)-C(O)Me)}(NiL)] (5). Furthermore, the complex [Na(Et2O)][LNiPhC(O)-C(O)Ph}] (6) was obtained by the reduction of 2 with 1.0 equiv. of Na metal. These complexes, which contain

  在Ni-Ni基粘结化合物[（镍的反应我ļ - ）2 ]（1，L = [（2,6-我镨2 ç 6 ħ 3）NC（Me）中] 2）与各种1,2- -二酮提供了一系列杂配物：[LNi（PhC（O）-C（O）Ph）]（2），[LNi（PhC（O）-C（O）Me）]（3），[LNi（ 3,5-吨卜2 c ^ 6 ħ 2 ö 2）]（4），和[（LNI）μ-η 2，η 2 - （MEC（O）-C（O）Me）的}（NIL）] （5）。此外，复合物[Na（Et 2O）] [LNi PhC（O）-C（O）Ph}]（6）通过将1.0当量还原2而获得。钠金属。这些配合物包含三个潜在的氧化还原活性中心，镍以及α-二亚胺和1,2-二酮配体，并通过X射线晶体学，NMR，EPR和UV-vis-NIR光谱，磁化率测量，和DFT计算以阐明其电子结构。
• Ni(I)-Catalyzed Reductive Cyclization of 1,6-Dienes: Mechanism-Controlled trans Selectivity
  作者：Yulong Kuang、David Anthony、Joseph Katigbak、Flaminia Marrucci、Sunita Humagain、Tianning Diao

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.07.010

  日期：2017.8

  cyclization of 1,6-dienes affords 3,4-disubstituted cyclopentane and pyrrolidine derivatives with high trans diastereoselectivity. This cyclization reaction enables the efficient synthesis of trans-3,4-dimethyl gababutin, a pharmaceutical lead for treating neuropathic pain, and trans-3,4-dimethylpyrrolidine, a precursor to drug candidates and pesticides. The trans selectivity distinguishes this reaction

  Ni催化的1，6-二烯的还原环化得到具有高反式非对映选择性的3，4-二取代的环戊烷和吡咯烷衍生物。该环化反应使得能够有效合成反式3,4-二甲基gababutin，用于治疗神经性疼痛的药物铅，和反式- 3,4-二甲基吡咯烷，前体药物候选和杀虫剂。的反式选择性区分从经由氢原子转移和铅进行相关先例该反应的顺式产物。机械研究，包括动力学，光谱学和激进时钟研究，将反式归因于Ni（I）和Ni（III）中间体介导的经典有机金属催化循环的非对映选择性。与以前的Ni（II）催化剂观察到的氧化还原-中性环异构化相反，通过具有氧化还原活性的α-二亚胺配体稳定的富电子Ni（I）中间体对还原环化具有化学选择性。
• Cationic methallylnickel(II) complexes with α-diimine ligands: synthesis and X-ray structure
  作者：Ali Mechria、Claude Bavoux、Faouzi Bouachir

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00345-0

  日期：2003.7

  α-diimine ligands ArNC(R)C(R)NAr react with Ni(COD)2 (2) in the presence of methallyloxyphosphonium hexafluorophosphate [CH2C(Me)CH2OP(NMe2)3]+·PF6− (3) to give new cationic methallyl complexes of nickel(II) with α-diimine ligands 4a and 4b. The same complexes 4a–d can also be generated in high yields by reacting [α-diimine] NiBr2 with zinc and methallyloxyphosphonium salt 3. Molecular structure

  α-二亚胺配体ArNC（R）C（R）NAr用Ni（COD）反应2（2在存在methallyloxyphosphonium六氟磷酸盐[CH）2 C（Me）的CH 2 O P（NME 2）3 ] + ·PF 6 - （3），得到镍的新的阳离子甲代烯丙基络合物（Ⅱ）与α二亚胺配体图4a和4b中。通过使[α-二亚胺] NiBr 2与锌和甲基烯丙氧基phosph盐3反应，也可以高收率产生相同的络合物4a - d。4a的分子结构 通过单晶X射线衍射确定。