meso-octaethylporphyrinogen | 135388-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: meso-octaethylporphyrinogen
• 英文别名: meso-octaethylcalix[4]pyrrole；calix[4]-pyrrole；5,5,10,10,15,15,20,20-Octaethyl-21,22,23,24-tetrahydroporphyrin
• CAS: 135388-37-3
• 化学式: C₃₆H₅₂N₄
• 分子量: 540.836
• InChiKey: PLXCTDHLMJGGSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  222 °C
• 沸点：
  654.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-octaethylporphyrinogen 在 萘 、 rubidium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用内消旋八烷基卟啉原和芳烃进行碱和碱土离子的π络合

  摘要：

  内八烷基卟啉原 [R8N4H4]（R=Et, 1; nBu, 2; CH2Ph, 3; (CH2)4, 4）与重金属碱金属 (M = K, Rb, Cs) 的完全金属化导致卟啉原 - M4 化合物，其中碱金属阳离子的溶剂化在很大程度上是通过与吡咯阴离子的分子内和分子间 phi 相互作用来保证的。这种络合模式导致作为内消旋取代基、金属离子大小和溶剂的函数的结构多样性。未溶剂化聚合物的结构 [R8N4M4]n (R= Et, M=K, 5; M=Rb, 6; M=Cs, 7; R= (CH2)4, M = Rb, 8; M = Cs, 9) 已通过从二甘醇二甲醚重结晶的 7 的 X 射线分析得到澄清。结构显示四阴离子在腔内结合两个 Cs 离子，在一种情况下显示 eta1:eta1:eta1:eta1 和另一种 eta5:eta5:eta5:eta5 相互作用模式。二维聚合由四个 Cs 离子确保，每个离子都结合在每个吡咯的外表面的

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010316)7:6<1322::aid-chem1322>3.0.co;2-h
• 作为产物：
  描述：

  5,5'-diethyldipyrromethane 在 甲烷磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以50%的产率得到meso-octaethylporphyrinogen
  参考文献：
  名称：

  15α，20α-二（4-羟基苯基）杯[4]吡咯和10α，20β-二（4-羟基苯基）杯[4]吡咯的合成和晶体结构

  摘要：

  在甲磺酸作为催化剂的存在下，5,5'- dialkyldipyrromethanes与缩合反应p在甲醇羟基苯乙酮产生了意想不到的多取代15α的混合物，20α二（4-羟基苯基）杯[4]吡咯和预期的10α，20β-二（4-羟基苯基）杯[4]吡咯具有相对较低的产率。通过X射线衍射成功地确定了新杯[4]吡咯及其氧乙酸酯衍生物的晶体结构，并简要讨论了固态时的分子间相互作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.10.036

文献信息

• Synthesis of a new calix[n]pyrrole: meso-pentaspirocyclohexyl calix[5]pyrrole
  作者：Mercedes Bedolla-Medrano、Luis Chacón-García、Claudia A. Contreras-Celedón、Jesús Campos-García

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.007

  日期：2011.1

  We describe the first synthesis of the novel meso-pentaspirocyclohexyl calix[5]pyrrole 2b. Anion–guest properties of the new compound were evaluated with respect to fluoride, chloride, and bromide tetrabutylammonium salts by 1H NMR titration techniques in deuterated dichloromethane at 22 °C by following the induced shifts in the NH resonances upon complexation.

  我们描述了新型的介孔五环环己基杯[5]吡咯2b的首次合成。通过1 H NMR滴定技术在氘化的二氯甲烷中于22°C下通过络合后NH共振的诱导位移，评估了该化合物相对于氟化物，氯化物和溴化物四丁基铵盐的阴离子-客体性能。
• Calix[4]pyrrolato Aluminates: The Effect of Ligand Modification on the Reactivity of Square‐Planar Aluminum Anions
  作者：Fabian Ebner、Philipp Mainik、Lutz Greb

  DOI：10.1002/chem.202005493

  日期：2021.3.17

  unusual oxidation or valence states. The recently reported methyl‐calix[4]pyrrolato aluminate established the effect of forcing a tetrahedral aluminum anion into a square‐planar coordination mode. However, the generality of this structural motif and any consequence of ligand modification remained open. Herein, a systematic ligand screening was launched, and the class of square‐planar aluminum anions was

  结构约束是一种有吸引力的工具，可以在不需要异常氧化或价态的情况下修改 p 区元素特性。最近报道的甲基杯[4]吡咯铝酸盐建立了迫使四面体铝阴离子进入方形平面配位模式的效应。然而，这种结构基序的普遍性和配体修饰的任何后果仍然是开放的。在此，启动了系统的配体筛选，并通过两种衍生物扩展了方形平面铝阴离子的类别，这两种衍生物在杯[4]吡咯配体处的内消旋取代方面有所不同。引人注目的是，这种修饰引发了对σ-供体的路易斯酸性结合模式与与羰基的铝配体合作结合模式的偏好的相反趋势。通过计算和键分析，可以深入了解这些违反直觉的实验观察的起源。重要的是，这一原理可能允许利用模式选择性结合来控制催化速率。
• Alkali-metal- and halide-free dinuclear mixed-valent samarium and europium complexes
  作者：Nishya F. M. Mukthar、Nathan D. Schley、Gaël Ung

  DOI：10.1039/d0dt01095b

  日期：——

  The synthesis of alkali metal- and halide-free mixed valent dilanthanide complexes supported by a calix[4]pyrrole ligand is described. Bond activation using both a base and one-electron reductant is showcased.

  使用由一个calix[4]pyrrole 配体支持的无碱金属和卤素的混合价双镧系络合物的合成被描述。展示了使用碱和一电子还原剂进行键活化。
• Dioxygen Activation and Pyrrole α‐Cleavage with Calix[4]pyrrolato Aluminates: Enzyme Model by Structural Constraint
  作者：Lukas Maximilian Sigmund、Christopher Ehlert、Markus Enders、Jürgen Graf、Ganna Gryn'ova、Lutz Greb

  DOI：10.1002/anie.202104916

  日期：2021.7.5

  describes the reaction of triplet dioxygen with the porphyrinogenic calix[4]pyrrolato aluminates to alkylperoxido aluminates in high selectivity. Multiconfigurational quantum chemical computations disclose the mechanism for this spin-forbidden process. Despite a negligible spin–orbit coupling constant, the intersystem crossing (ISC) is facilitated by singlet and triplet state degeneracy and spin–vibronic

  目前的工作描述了三线态分子氧与卟啉原杯[4]吡咯合铝酸盐以高选择性反应生成烷基过氧化铝酸盐。多构型量子化学计算揭示了这种自旋禁止过程的机制。尽管自旋-轨道耦合常数可以忽略不计，但单线态和三线态简并以及自旋-振动耦合促进了系统间交叉（ISC）。形成的过氧化物对外部底物是稳定的，但通过配体芳构化/脱芳构化引发的 O-O σ 键断裂经历了前所未有的氧化吡咯 α-裂解。杯 [4] 吡咯合铝酸盐与分子氧相关酶学的详细比较提供了对无金属或无辅因子酶的 ISC 的见解。
• Syntheses of Calix[4]Pyrroles by Amberlyst-15 Catalyzed Cyclocondensations of Pyrrole with Selected Ketones
  作者：Shive Chauhan、Bhaskar Garg、Tanuja Bisht

  DOI：10.3390/12112458

  日期：——

  A facile and efficient protocol is reported for the synthesis of calix[4]pyrrolesand N-confused calix[4]pyrroles in moderate to excellent yields by reaction of dialkyl orcycloalkyl ketones with pyrrole catalyzed by reusable AmberlystTM-15 under eco-friendlyconditions.

  报道了一种简便高效的合成方法，用于在生态友好的条件下，通过可重复使用的AmberlystTM-15催化下，将二烷基或环烷基酮与吡咯反应，合成卡利克斯[4]吡咯和N混淆卡利克斯[4]吡咯，产率适中至优良。