meso-tetra(m-chlorophenyl)porphin | 37083-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: meso-tetra(m-chlorophenyl)porphin
• 英文别名: 5,10,15,20-tetrakis(3-chlorophenyl)porphyrin；5,10,15,20-tetrakis(m-chlorophenyl)porphyrin；5,10,15,20-tetra(3-chlorophenyl)porphyrin；5,10,15,20-(3-chlorophenyl)porphyrin；meso-tetrakis(3-chlorophenyl)porphyrin；5,10,15,20-tetrakis-(3-chloro-phenyl)-porphyrin；Tetra(m-chlorphenyl)porphin
• CAS: 37083-39-9
• 化学式: C₄₄H₂₆Cl₄N₄
• 分子量: 752.529
• InChiKey: DUIQCVSRXQXEMG-LWQDQPMZSA-N

物化性质

• 熔点：
  >300 °C
• 密度：
  1.398±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.94
• 重原子数：
  52.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-tetra(m-chlorophenyl)porphin 在 potassium tert-butylate 、 硝酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.57h， 生成 5,10,15-tris[3-chloro-4-nitro-5-(tosylmethyl)phenyl]-20-(3-chlorophenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of highly substituted meso-tetraarylporphyrins

  摘要：

  meso-Tetraphenylporphyrin (and its derivatives), in the reaction with fuming yellow nitric acid (d= 1.53), form either 5-(4-nitroaryl)-10,15,20-triarylporphyrin, 5,10-bis(4-nitroaryl)-15,20-diarylporphyrin, or 5,10,15-tris(4-nitroaryl)-20-arylporphyrin, depending on the reaction temperature (0-20 degreesC, amounts of the acid used, and reaction time. The above nitroporphyrins react, in the presence of a base (t-BuOK) at 0 degreesC, with carbanions (which bear nucleophugal groups at the carbanionic center: -CH(Cl)SO(2)Tol, -CH(Br)SO(2)Tol, and -CH(Cl)SO2NMe2), leading to the nucleophilic substitution of hydrogen in one or more of the meso-nitroaryl rings. By this route, the preparation of the highly substituted 'synthetic' porphyrins (bearing up to ten O-, N-, Cl-, or C-substituents) was demonstrated. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.09.050
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(3-chlorophenyl)porphyrinogen 在 air 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 meso-tetra(m-chlorophenyl)porphin
  参考文献：
  名称：

  五氯化磷（PCl 5）介导的四芳基卟啉的合成

  摘要：

  描述了用PCl 5作为催化剂由吡咯和取代的苯甲醛合成卟啉的新方法。在这种催化剂的存在下，芳香醛与吡咯不可逆地冷凝，卟啉原的需氧氧化可提供功能化的卟啉，产率为20-65％。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390041

文献信息

• Selective Solvent-Free and Additive-Free Oxidation of Primary Benzylic C–H Bonds with O2 Catalyzed by the Combination of Metalloporphyrin with N-Hydroxyphthalimide
  作者：Hai-Min Shen、Bei Qi、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1007/s10562-020-03214-y

  日期：2020.11

  A protocol for solvent-free and additive-free oxidation of primary benzylic C–H bonds with O2 was presented through adjusting the combination of metalloporphyrins and NHPI as binary catalysts to overcome the deficiencies encountered in current oxidation systems. The effects of reaction temperature, porphyrin structure, central metal, catalyst loading and O2 pressure were investigated systematically

  通过调整金属卟啉和 NHPI 作为二元催化剂的组合，提出了一种用 O2 无溶剂和无添加剂氧化初级苄基 C-H 键的协议，以克服当前氧化系统中遇到的缺陷。系统研究了反应温度、卟啉结构、中心金属、催化剂负载量和O2压力的影响。对于 T(2-OCH3)PPCo 和 NHPI 的优化组合，所有主要的苄基 C-H 键都可以在 120°C 和 1.0 MPa O2 下以芳香酸为主要产物有效和选择性地官能化。对于大多数在金属卟啉负载为 0.012% (mol/mol) 中具有初级苄基 C-H 键的底物，对芳香酸的选择性可高达 70-95%，转化率超过 30%。在所研究的金属卟啉中，T(2-OCH3)PPCo 的优异性能主要归因于其电荷转移效率高和中心金属 Co (II) 周围的正电荷较少，这有利于 O2 与钴 (II) 的加成形成高价金属-氧配合物，随后产生邻苯二甲酰亚胺 N-氧基自由基（PINO）并引
• Efficient and selective oxidation of tertiary benzylic C H bonds with O2 catalyzed by metalloporphyrins under mild and solvent-free conditions
  作者：Hai-Min Shen、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Bei Qi、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117599

  日期：2020.6

  The direct and efficient oxidation of tertiary benzylic CH bonds to alcohols with O2 was accomplished in the presence of metalloporphyrins as catalysts under solvent-free and additive-free conditions. Based on effective inhibition on the unselective autoxidation and deep oxidation, systematical investigation on the effects of porphyrin ligands and metal centers, and apparent kinetics study, the oxidation

  叔苄基C H键直接有效地氧化为具有O 2的醇在无溶剂和无添加剂的条件下，在金属卟啉作为催化剂的存在下完成。基于对非选择性自氧化和深度氧化的有效抑制作用，对卟啉配体和金属中心的影响的系统研究以及表观动力学研究，使用卟啉锰（II）（T（2,3,6-triCl）PPMn的氧化系统）以更大的取代基作为催化剂，被认为是最有前途和最有效的方法。对于典型的底物，枯烯的转化率可高达57.6％，对醇的选择性为70.5％，在相似的条件下，两者均高于当前文献。T（2,3,6-triCl）PPMn的优越性主要归因于其较大的取代基可防止金属卟啉氧化降解，
• Efficient oxidation of cycloalkanes with simultaneously increased conversion and selectivity using O2 catalyzed by metalloporphyrins and boosted by Zn(AcO)2: A practical strategy to inhibit the formation of aliphatic diacids
  作者：Hai-Min Shen、Xiong Wang、Lei Ning、A-Bing Guo、Jin-Hui Deng、Yuan-Bin She

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117904

  日期：2021.1

  The direct sources of aliphatic acids in cycloalkanes oxidation were investigated, and a strategy to suppress the formation of aliphatic acids was adopted through enhancing the catalytic transformation of oxidation intermediates cycloalkyl hydroperoxides to cycloalkanols by Zn(II) and delaying the emergence of cycloalkanones. Benefitted from the delayed formation of cycloalkanones and suppressed non-selective

  研究了环烷烃氧化中脂肪酸的直接来源，并采取了抑制脂族酸形成的策略，该方法通过增强氧化中间体环烷基氢过氧化物通过Zn（II）催化转化为环烷醇和延迟环烷酮的出现而采取了抑制策略。得益于环烷酮的延迟形成和环烷基氢过氧化物的非选择性热分解，环烷的转化率和对环烷醇和环烷酮的选择性同时提高，同时满足了对金属卟啉和底物的耐受性。对于环己烷，对KA油的选择性从80.1％增加到96.9％，同时转化率从3.83％增加到6.53％，与目前的工业流程相比，具有很高的选择性和更高的竞争力。该方案不仅是克服目前环己烷氧化工业面临的转化率低和选择性低的问题的有价值的策略，而且是其他烷烃氧化的重要参考。
• Preparation of <b> <i>meso</i> </b>-Tetraarylporphyrins Nitrated in Two Neighboring Aromatic Rings
  作者：Stanisław Ostrowski、Beata Łopuszyńska

  DOI：10.1081/scc-120026352

  日期：2003.12.1

  Abstract Selective nitration of tetraphenylporphyrin (TPP) and its derivatives is reported. The reaction of meso-aryl substituted porphyrins with fuming yellow nitric acid (d = 1.53) at the temperature 0–20°C results in the formation of 5,10-bis(4-nitroaryl)-15,20-diarylporphyrins with yields of 30–83%.

  摘要 报道了四苯基卟啉 (TPP) 及其衍生物的选择性硝化。内消旋芳基取代的卟啉与发烟黄硝酸 (d = 1.53) 在 0–20°C 的温度下反应生成 5,10-双(4-硝基芳基)-15,20-二芳基卟啉，产率为30–83%。
• 一种四苯基卟吩的生产方法
  申请人：唐江涛

  公开号：CN105198890B

  公开（公告）日：2018-03-27

  本发明公开了一种四苯基卟吩的生产方法：(1)将吡咯和芳香醛配成混合溶液，备用；(2)向聚合反应器中加入溶剂，维持聚合反应器压力为1～5atm，然后开始滴加步骤(1)得到的混合溶液并开始聚合反应，反应结束冷却至常温，过滤得到滤液和滤饼；(3)将步骤(2)得到的滤饼和丙酸加入氧化反应器，通入含氧气体进行氧化反应，氧化结束后冷却、过滤得固体和滤液，将固体洗涤、干燥即得到产品。本发明具有收率高、安全环保、分离提纯简单、产品质量稳定的优点。