2,2'-[(4-nitrophenyl)methylene]bis(1H-pyrrole) | 143859-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-[(4-nitrophenyl)methylene]bis(1H-pyrrole)
• 英文别名: 5-(4-nitrophenyl)dipyrromethane；meso-(4-nitrophenyl)dipyrromethane；5-(p-nitrophenyl)dipyrromethane；5-(4-nitrophenyl)dipyromethane；(4-nitrophenyl)dipyrromethane；2-[(4-nitrophenyl)(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole；2-[(4-nitrophenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 143859-77-2
• 化学式: C₁₅H₁₃N₃O₂
• 分子量: 267.287
• InChiKey: ANRISMCNFMGLPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-160 °C
• 沸点：
  502.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.328±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  存放于室温、干燥且充满惰性气体的环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-[(4-nitrophenyl)methylene]bis(1H-pyrrole) 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 8-(4-nitrophenyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  α-/β-甲酰化硼二吡喃 (BODIPY) 染料：区域选择性合成和光物理特性

  摘要：

  基于 Vilsmeier-Haack 反应，已对吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和硼-二吡喃 (BODIPY) 染料 4 进行甲酰化。对于吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和 BODIPY 染料 4，它具有高度的区域选择性和互补性，分别仅出现在 α-和 β-位。这种区域选择性甲酰化可以合成各种 α- 和 β-取代的 BODIPY 染料。甲酰基的安装会影响 BODIPY 发色团的电子特性，导致 α- 和 β-甲酰化 BODIPY 3 和 5 的吸收和发射最大值分别发生红移和蓝移。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100736
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯乙酮 在 selenium(IV) oxide 、 dipotassium peroxodisulfate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 2,2'-[(4-nitrophenyl)methylene]bis(1H-pyrrole)
  参考文献：
  名称：

  K₂S₂O₈ mediated synthesis of 5-aryldipyrromethanes and meso-substituted A₄-tetraarylporphyrins

  摘要：

  据报道，在 K2S2O8 的存在下，在 90 [式：见正文]C 的温度下，从吡咯和芳基乙醛酸合成二吡咯甲烷，可以获得收率非常高的二吡咯甲烷。与传统上在二吡咯甲烷合成中使用的过量吡咯不同，目前的方法使用的吡咯量是按比例计算的，避免使用任何布氏酸或路易斯酸。5- 苯基二吡咯甲烷的克级合成也已实现，这表明使用这种方法扩大二吡咯甲烷的规模是可行的。随后，在 K2S2O8 的存在下，在 90[式中：见正文]摄氏度的条件下，二吡咯甲烷也被转化为 A4-四芳基卟啉。此外，还报道了在 K2S2O8 存在下于 90[式：见正文]C，从过量吡咯和苯乙酸直接合成 A4-四苯基卟啉的方法。

  DOI：

  10.1142/s1088424621500619

文献信息

• Synthesis of non-aromatic stable di-para-benzihomoporphyrins
  作者：Rima Sengupta、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132126

  日期：2021.5

  A series of non-aromatic, stable [20π] di-para-benzihomoporphyrins containing two p-phenylene rings and two pyrrole rings as a part of homoporphyrin framework, were successfully synthesized by adopting [2 + 2] strategy as well as by cyclization of bilane type of precursor (p-phenylene based tetrapyrrane). The [2 + 2] synthetic strategy afforded the di-para-benzihomoporphyrins in 6–10% yields and isolation

  通过采用[2 + 2]策略以及环戊二烯的环化反应，成功合成了一系列含有两个对苯撑环和两个吡咯环作为高卟啉骨架的非芳香族稳定的[20π]二对-对-苯并卟啉。 bilane类型的前体（对亚苯基四吡喃）。[2 + 2]合成策略以6-10％的产率提供了对-对-苯并高纯卟啉，通过柱色谱法分离它们非常繁琐。因此，我们冷凝的p亚苯基基于tetrapyrrane，具有宽范围的温和反应条件下醛和分离的二-对-苯并全卟啉的产率为14–29％。环化策略被进一步扩展以合成内消旋-BODIPYnyl di- p- benzihomoporphyrins的两个例子。通过高分辨率质谱，1D和2D NMR，吸收光谱和DFT / TD-DFT技术对二对苯甲全卟啉进行了表征和研究。NMR研究表明，二-对-苯并卟啉本质上是非芳族的。DFT研究表明，两个对苯撑环与平均平面偏离约50°，因此，限制了二对苯并高卟啉大环中的π共轭。此
• Thiourea dioxide promoted efficient organocatalytic one-pot synthesis of a library of novel heterocyclic compounds
  作者：Sanny Verma、Subodh Kumar、Suman L. Jain、Bir Sain

  DOI：10.1039/c1ob05818e

  日期：——

  The utility of thiourea dioxide as an efficient organocatalyst for the library synthesis of novel heterocyclic compoundsvia one-pot multicomponent coupling reactions is disclosed. Thiourea dioxide is an inexpensive and readily accessible catalyst, resulting in better product yields as compared to the corresponding thiourea as catalyst. Thiourea dioxide is found to be insoluble in various organic solvents and therefore at the end of the reaction products can be separated by extraction with diethyl ether and the recovered catalyst can be used several times with consistent catalytic activity.

  介绍了二氧化硫脲作为高效有机催化剂在一锅多组分偶联反应中合成新型杂环化合物的应用。与相应的硫脲催化剂相比，二氧化硫脲作为一种廉价且易于获得的催化剂，能带来更好的产物收率。二氧化硫脲在多种有机溶剂中难以溶解，因此反应结束后，产物可通过乙醚萃取分离，且回收的催化剂能多次重复使用，保持稳定的催化活性。
• Synthesis of a class of 5-((5-(pyrrol-2-yl-methylene)-pyrrol-2-yl)methylene)furan-2-ones and the formation of a furanone dipyrrin imino ether
  作者：Ji-Young Shin、David Dolphin

  DOI：10.1039/c1nj20415g

  日期：——

  A class of α-furanyl dipyrrins 2 were prepared by refluxing THF solutions of DDQ adducts 1 with the appropriate alcohols in the presence of AlCl3 and further subsequent reaction of the cyano-group results in the formation of an imino ether upon MeOH addition.

  通过将DDQ加合物1的THF溶液与适当醇在AlCl3存在下回流，以及随后在加入甲醇时氰基的进一步反应，合成了一类α-呋喃基二吡咯2，形成了亚胺醚。
• Structural Studies of the Self-Assemblies Created with Dipyrrins
  作者：Ji-Young Shin、Brian O. Patrick、Seung-Bae Son、Jae-Ryang Hahn、David Dolphin

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.04.1004

  日期：2010.4.20

  Three-dimensional superstructures of unique self-assemblies generated by exploring the conformational flexibility of various dipyrromethenes through creation of hydrogen-bonds with metal-halide anions are reported and the conformational diversity is thoroughly described in the solid and solution states by X-ray diffraction analysis and variable temperature NMR spectroscopy. The tetrahedral or octahedral structures of their precursors, various metal-dipyrromethene complexes, are also reported, based on the crystallographic data. STM images of the self-assemblies observed on graphite surfaces present interesting arrangements and appear as tubular bunches.

  探索通过与金属卤化物阴离子形成氢键而具有构象灵活性的各种二吡咯亚甲基，生成了独特的自组装三维超结构，并通过X射线衍射分析和变温NMR光谱法详细描述了其在固态和溶液状态下的构象多样性。基于晶体学数据，还报道了它们前体的四面体或八面体结构，这些前体是各种金属二吡咯亚甲烯配合物。在石墨表面观察到的自组装结构的STM图像呈现出有趣的排列，并呈现出管束状的外观。
• Synthesis of meso-substituted porphyrins carrying carboranes and oligo(ethylene glycol) units for potential applications in boron neutron capture therapyElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details for the synthesis of compounds 12–15, 31 and 32. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b209534c/
  作者：Christophe Frixa、Mary F. Mahon、Andrew S. Thompson、Michael D. Threadgill

  DOI：10.1039/b209534c

  日期：2003.1.13

  Selective delivery of 10B to tumours is one of the major remaining problems in boron neutron capture therapy (BNCT) of cancer. Porphyrins are selectively accumulated in tumours. Thus two series of carborane-carrying porphyrins were constructed, with additional functionality for attachment of uncharged potentially water-solubilising polyethers. 3-(1,2-Dicarbaclosododecaboran(12)-1-ylmethoxy)benzaldehyde

  选择性向肿瘤中递送10B是癌症的硼中子俘获疗法（BNCT）中主要的主要问题之一。卟啉选择性地积累在肿瘤中。因此，构建了两个系列的携带碳硼烷的卟啉，并具有附加功能，用于连接不带电荷的潜在水溶性聚醚。通过保护3-（丙-2-炔氧基）苯甲醛作为二硫缩醛的醛，用十硼烷（14）处理并脱保护，制得3-（1,2-二咔唑/十二碳硼烷（12）-1-基甲氧基）苯甲醛。与3-硝基苯基二吡咯甲烷的缩合得到中-（3-硝基苯基）-间-（3-碳戊基甲氧基苯基）卟啉的可分离混合物，这是由于在卟啉原阶段的大量加扰而产生的。同样，3-（1，将2-二咔唑基十二碳硼烷（12）-1-基）苯甲醛与该二吡咯甲烷制得类似的内消旋-（3-硝基苯基）-内消旋-（3-羰基苯基）卟啉混合物。在第二个系列中，两个区域异构的双（硝基苯基）双（碳烷基苯基）卟啉只能通过X射线晶体学来区分，它们的NMR谱图是相同的。用氯化锡（II）将单（硝基苯基）卟啉和双