potassium triphenylborohydride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: potassium triphenylborohydride
• 英文别名: potassium bis(trimethylsilyl)amide；KHBPh3；Potassium triphenylhydroborate；potassium;triphenylboranuide
• 化学式: C₁₈H₁₆B*K
• 分子量: 282.234
• InChiKey: RHWPQWOBMSRXHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium triphenylborohydride 、 四丁基碘化铵 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碱金属氢化三苯基硼酸盐 [(L)M][HBPh3] (M = Li, Na, K)：羰基和 CO2 硼氢化反应的化学选择性催化剂

  摘要：

  轻碱金属氢化三苯基硼酸盐 M[HBPh3] (M = Li, Na, K)，特征为三{2-(二甲氨基)乙基}胺 (L) 配合物 [(L)M][HBPh3]，可作为有效催化剂使用频哪醇硼烷 HBpin 对多种醛和酮进行化学选择性硼氢化反应。锂衍生物显示出≥17 s(-1)的非常高的TOF。这些化合物还催化 CO2 的硼氢化还原以产生甲氧基硼烷 HCO2Bpin，而不会过度还原。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06319
• 作为产物：
  描述：

  三苯基硼烷 、 氢气 、 氢化钾 以 四氢呋喃 为溶剂， 65.0~85.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以50%的产率得到potassium triphenylborohydride
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF ALKALI METAL SUBSTITUTED BOROHYDRIDE REAGENTS

  摘要：

  公开号：

  EP1144419B1
• 作为试剂：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 在 potassium triphenylborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以94.5%的产率得到3-戊酮
  参考文献：
  名称：

  Kim, Kwan Eung; Park, Soo Bong; Yoon, Nung Min, Synthetic Communications, 1988, vol. 18, # 1, p. 89 - 96

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ligand Influence on Carbonyl Hydroboration Catalysis by Alkali Metal Hydridotriphenylborates [(L)M][HBPh₃ ] (M=Li, Na, K)
  作者：Hassan Osseili、Debabrata Mukherjee、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1002/chem.201702818

  日期：2017.10.12

  Alkali metal hydridotriphenylborates [(L1)M][HBPh3] (L1=Me6TREN; M=Li, Na, K) chemoselectively catalyze the hydroboration of carbonyls and CO2, with lithium being the most active system. A new series of complexes [(L2)M][HBPh3] [M=Li (1), Na (2), K (3)] featuring the cyclen‐derived macrocyclic polyamine Me4TACD (L2) were synthesized in a “one‐pot” fashion and fully characterized including X‐ray crystallography

  碱金属氢化三苯硼酸酯[（L 1）M] [HBPh 3 ]（L 1 = Me 6 TREN； M = Li，Na，K）化学选择性催化羰基和CO 2的硼氢化反应，锂是最活跃的系统。合成了一系列新的复合物[（L 2）M] [HBPh 3 ] [M = Li（1），Na（2），K（3）]，该复合物的特征是来自环烯的大环多胺Me 4 TACD（L 2）。以“一锅法”方式进行，并具有包括X射线晶体学在内的所有特征。在水晶中，1 – 3表现出[HBPh 3 ] -阴离子从锂到钾的金属配位变化很大。其结构与[（L 1）M] [HBPh 3 ]中的结构不同。L 1，L 2以及其他N和O供体多齿配体对[Li（HBPh 3）]的配位作用被用来合理化羰基硼氢化反应中的催化活性。
• A Masked Cuprous Hydride as a Catalyst for Carbonyl Hydrosilylation in Aqueous Solutions
  作者：Florian Ritter、Debabrata Mukherjee、Thomas P. Spaniol、Alexander Hoffmann、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201811890

  日期：2019.2.4

  [(IPr)Cu(HBPh3)] (IPr=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene) with good thermal stability. Although this compound displays a contact ion‐pair structure, CuIH‐like catalytic activity was envisaged in carbonyl hydrosilylation. Sufficient moisture stability allowed the catalysis in aqueous/organic media. Mechanistic study further showed that a phenyl group on the borate anion is abstracted by [(IPr)Cu]+

  氧化还原不稳定的氢化三苯硼酸亚铜被分离为具有良好热稳定性的N-杂环卡宾加合物[（IPr）Cu（HBPh 3）]（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）。尽管该化合物显示出接触离子对结构，但在羰基氢化硅烷化中仍可看到类似Cu I H的催化活性。足够的水分稳定性允许在水/有机介质中催化。机理研究进一步表明，[（IPr）Cu] +提取硼酸根阴离子上的苯基，得到阳离子有机铜络合物[（IPr）2 Cu 2（μ-Ph）] [BPh 4 ]。
• Dihydrogen Cleavage by a Zinc–Zinc Bond of a Heteroleptic Dizinc(I) Cation
  作者：Pritam Mahawar、Thayalan Rajeshkumar、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.4c01116

  日期：——

  metal–metal bond to form reactive metal hydrides in homogeneous catalysis is known for transition metals but not for zinc(I)–zinc(I) bond as found in Carmona’s eponymous dizinconene [Zn2Cp*2] (Cp* = η5-C5Me5). Dihydrogen reacted with the heteroleptic zinc(I)–zinc(I) bonded cation [(L2)Zn–ZnCp*][BAr4F] (L2 = TMEDA, N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine, TEEDA, N,N,N′,N′-tetraethylethylenediamine; ArF = 3

  在均相催化中，二氢通过金属-金属键氧化加成形成反应性金属氢化物，这一点对于过渡金属是已知的，但对于卡莫纳的同名二锌酮烯 [Zn 2 Cp* 2 ] 中发现的锌 (I)-锌 (I) 键则不然。 Cp* = η 5 -C 5 Me 5 )。氢气与杂配锌 (I)–锌 (I) 键合阳离子 [(L 2 )Zn–ZnCp*][BAr 4 F ] (L 2 = TMEDA, N , N , N′ , N ′ -四甲基乙二胺，TEEDA , N , N , N ' , N ' -四乙基乙二胺；Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 )在2巴和80℃下生成氢化锌(II)阳离子[(L 2) )ZnH(thf)][BAr 4 F ] 以及锌金属和衍生自中间体 [Cp*ZnH] 的 Cp*H。 DFT 计算表明，氢的裂解是通过高度不对称的过渡态发生的。机理研究同意由于阳离子电荷和不对称配体配位而导致二氢异裂。
• Wittig, G.; Keicher, G.; Rueckert, A., Liebigs Annalen der Chemie, 1949, vol. 563, p. 110 - 126
  作者：Wittig, G.、Keicher, G.、Rueckert, A.、Raff, P.

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.8, 4, page 66 - 72
  作者：

  DOI：——

  日期：——