IrH5(PPh3)2 | 53470-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: IrH5(PPh3)2
• CAS: 53470-69-2
• 化学式: C₃₆H₃₅IrP₂
• 分子量: 721.841
• InChiKey: ZKAFWHWHNFIAQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.55
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  IrH5(PPh3)2 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 bis(μ-chloro)(μ-hydrido)dihydridotetrakis(triphenylphosphine)diiridium(III) hexafluoroantimonate
  参考文献：
  名称：

  铱配合物将烷烃脱氢成芳烃

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00147a003
• 作为产物：
  描述：

  (η5-indenyl)bis(triphenylphosphine)iridium(I) 在 H₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 IrH5(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  一些茚基和苯基环戊二烯基铱配合物的缔合反应中的滑移

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00107a016
• 作为试剂：
  描述：

  1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘 在 IrH5(PPh3)2 氢气 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 70.0 ℃ 、12.16 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以58%的产率得到萘烷
  参考文献：
  名称：

  Markosyan, S. M.; Kalinkin, M. I.; Parnes, Z. H., Doklady Chemistry, 1980, vol. 255, p. 533 - 536

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An Anion-Dependent Switch in Selectivity Results from a Change of C−H Activation Mechanism in the Reaction of an Imidazolium Salt with IrH₅(PPh₃)₂
  作者：Leah N. Appelhans、Daniele Zuccaccia、Anes Kovacevic、Anthony R. Chianese、John R. Miecznikowski、Alceo Macchioni、Eric Clot、Odile Eisenstein、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/ja055317j

  日期：2005.11.23

  counteranion along the series Br, BF4, PF6, SbF6 in their ion-paired 2-pyridylmethyl imidazolium salts causes the kinetic reaction products with IrH5(PPh3)2 to switch from chelating N-heterocyclic carbenes (NHCs) having normal C2 (N path) to abnormal C5 binding (AN path). Computational work (DFT) suggests that the AN path involves C-H oxidative addition to Ir(III) to give Ir(V) with little anion dependence. The

  改变 Br、BF4、PF6、SbF6 在其离子对 2-吡啶甲基咪唑鎓盐中的抗衡阴离子会导致与 IrH5(PPh3)2 的动力学反应产物从螯合 N-杂环卡宾 (NHCs) 转换为具有正常 C2 (N路径）到异常 C5 绑定（AN 路径）。计算工作 (DFT) 表明 AN 路径涉及 CH 氧化加成到 Ir(III) 以产生 Ir(V)，而阴离子依赖性很小。相比之下，N 路径通过异裂 CH 激活，质子转移到相邻的氢化物。转移的质子伴随着阴离子耦合质子转移中的抗衡阴离子，导致 N 路径的阴离子依赖性，从而导致 N/AN 选择性。N 路径通过 Ir(III)，而不是 Ir(V)，因为正常 NHC 是比异常 NHC 强得多的供体配体。PGSE NMR 实验支持在反应物和产物中形成离子对。19F,1H-HOESY NMR 实验表明产物的离子对结构与计算预测(ONIOM(B3PW91/UFF))一致。
• Mild, Reversible Reaction of Iridium(III) Amido Complexes with Carbon Dioxide
  作者：Graham E. Dobereiner、Jianguo Wu、Michael G. Manas、Nathan D. Schley、Michael K. Takase、Robert H. Crabtree、Nilay Hazari、Feliu Maseras、Ainara Nova

  DOI：10.1021/ic300923c

  日期：2012.9.17

  Unlike some other Ir(III) hydrides, the aminopyridine complex [(2-NH2–C5NH4)IrH3(PPh3)2] (1-PPh3) does not insert CO2 into the Ir–H bond. Instead 1-PPh3 loses H2 to form the cyclometalated species [(κ2-N,N-2-NH-C5NH4)IrH2(PPh3)2] (2-PPh3), which subsequently reacts with CO2 to form the carbamato species [(κ2-O,N-2-OC(O)NH-C5NH4)IrH2(PPh3)2] (10-PPh3). To study the insertion of CO2 into the Ir–N bond

  与某些其他Ir（III）氢化物不同，氨基吡啶络合物[（2-NH 2 -C 5 NH 4）IrH 3（PPh 3）2 ]（1-PPh 3）不会将CO 2插入Ir-H键中。代替1-PPH 3失去ħ 2以形成所述环金属化物种[（κ 2 - Ñ，ñ -2-NH-C 5 NH 4）IRH 2（PPH 3）2 ]（2-PPH 3），其随后发生反应以一氧化碳2以形成氨基甲酸根合物种[（κ 2 - ø，Ñ -2-OC（O）NH-C 5 NH 4）IRH 2（PPH 3）2 ]（10-PPH 3）。为了研究CO的插入2到的Ir-N键的环金属化的物种，一个家庭的类型的化合物的[（κ 2 - Ñ，ñ -2-NR-C 5 NH 4）IRH 2（PR' 3）2 ]（R = H，R'= Ph（2-PPh 3）; R = H，R'= Cy（2-PCy 3）; R = Me，R'= Ph（4-PPh 3）；R = Ph，R'=
• Selective alkyl ether cleavage by cationic bis(phosphine)iridium complexes
  作者：Caleb A. H. Jones、Nathan D. Schley

  DOI：10.1039/c8ob02298d

  日期：——

  conversion of alkyl ethers to silyl ethers via C–O bond cleavage. The previously-reported cationic pincer-supported iridium complex for this transformation suffers from poor selectivity with regard to monodealkylation of substrate ethers. We demonstrate that a simple non-pincer iridium complex offers improved selectivity and is capable of benzylic ether cleavage in the presence of reductively-labile

  能异裂硅烷活化的催化剂已经成功地应用到烷基醚，以甲硅烷基醚的转化经由C–O键断裂。关于底物醚的单脱烷基化，先前报道的用于该转化的阳离子夹钳负载的铱络合物具有较差的选择性。我们证明了简单的非钳制铱络合物可提供更高的选择性，并且能够在还原性不稳定的烷基和芳基卤化物官能团存在的情况下裂解苄基醚。初步的机械实验表明，中性的四氢甲硅烷基铱静止状态与先前的机械假设是一致的。这些实验表明，在醚裂解反应中活性不需要钳式配体骨架，并且简单的阳离子双（膦）铱配合物可为应用到更复杂的底物分子提供更高的选择性。
• Abnormal C5-Bound N-Heterocyclic Carbenes:  Extremely Strong Electron Donor Ligands and Their Iridium(I) and Iridium(III) Complexes
  作者：Anthony R. Chianese、Anes Kovacevic、Brian M. Zeglis、J. W. Faller、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/om049903h

  日期：2004.5.1

  Imidazolium salts are found to bind abnormally via C5 to iridium(I) and iridium(III) to give air-stable monodentate N-heterocyclic carbene complexes. Abnormal ligand binding was verified by X-ray diffraction in both Ir(I) and Ir(III) complexes. In the case of Ir(I), it is necessary to block the C2 and C4 positions to form a stable sterically protected C5-bound complex. Infrared spectroscopy on carbonyl

  发现咪唑鎓盐通过C5与铱（I）和铱（III）异常结合，生成空气稳定的单齿N-杂环卡宾配合物。通过X射线衍射在Ir（I）和Ir（III）络合物中验证了异常的配体结合。在Ir（I）的情况下，有必要封闭C2和C4的位置以形成稳定的，受空间保护的C5结合的复合物。羰基衍生物的红外光谱表明，异常结合的N-杂环卡宾比其普遍存在的C2结合的对应物更强大的电子供体。相对于ca的1-异丙基-2,4-二苯基-3-甲基咪唑啉-5-亚烷基的Tolman电子参数为2039 cm - 1。2050厘米- 1为典型的NHC。
• Large Effects of Ion Pairing and Protonic−Hydridic Bonding on the Stereochemistry and Basicity of Crown-, Azacrown-, and Cryptand-222-potassium Salts of Anionic Tetrahydride Complexes of Iridium(III)
  作者：Shaun E. Landau、Kai E. Groh、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ic0255149

  日期：2002.6.1

  and trans (R = (i)Pr). There is IR evidence for protonic-hydridic bonding between the NH of the aza salts and the iridium hydride in solution. In single crystals of [K(18-crown-6)][cis-IrH(4)(PR(3))(2)] (R = Ph, (i)Pr) and [K(aza-18-crown-6)][cis-IrH(4)(P(i)Pr(3))(2)], the potassium bonds to three hydrides on a face of the iridium octahedron according to X-ray diffraction studies. Significantly, [K(1

  化合物[K（Q）] [IrH（4）（PR（3））（2）]（Q = 18冠-6，R = Ph，（i）Pr，Cy; Q =氮杂18冠-6，R =（i）Pr; Q = 1,10-diaza-18-crown-6，R = Ph，（i）Pr，Cy; Q = cryptand-222，R =（i）Pr，Cy）在IrH（5）（PR（3））（2）与KH和Q的反应中形成。在溶液中，[IrH（4）（PR（3））（2）]（-的盐的立体化学）对反阳离子非常敏感：反式为cryptand-222钾盐（R = Cy，（i）Pr）或仅顺式（R = Cy，Ph）为冠盐和氮杂皇冠酸钾盐或以下混合物顺式和反式（R =（i）Pr）。有IR证据表明溶液中氮杂盐的NH与氢化铱之间存在质子-氢键结合。在[K（18-crown-6）] [cis-IrH（4）（PR（3））（2）]的单晶中（R = Ph，（i）Pr）和[K（aza-18-crown）