1,3-dimesityl-4,5,6,7-tetrahydro-1,3-diazepinium tetrafluoroborate | 1034137-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dimesityl-4,5,6,7-tetrahydro-1,3-diazepinium tetrafluoroborate
• 英文别名: (1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-3H-[1,3]diazepin-1-ium)BF4；1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1,3-diazepin-1-ium;tetrafluoroborate
• CAS: 1034137-37-5
• 化学式: BF₄*C₂₃H₃₁N₂
• 分子量: 422.317
• InChiKey: HDBDLRPTPOFWEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimesityl-4,5,6,7-tetrahydro-1,3-diazepinium tetrafluoroborate 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 7-Mes
  参考文献：
  名称：

  仔细研究N杂环卡宾与氟代烯烃之间的反应性

  摘要：

  详细探讨了导致N-杂环氟烯烃加合物的基本反应性，共15 N-具有各种电子和空间环境的杂环卡宾（NHC）。在THF和甲苯中评估了这些羧苯对四氟乙烯（TFE），六氟丙烯（HFP），三氟乙烯（HTFE）和偏二氟乙烯（VDF）的活性。尝试将观察到的反应性与每个NHC特有的电子（托曼电子参数）和空间（掩埋体积百分比）参数相关联，但是趋势尚未完全确定。但是，环状（烷基）（氨基）碳烯（CAAC）的独特空间约束条件显示其可改变对HTFE的亲核进攻的起始点，从而提供了选择性转化为不同于迄今为止涉及该反应的所有加合物的选择性加合物。氟烯烃。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2017.05.012
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 在 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,3-dimesityl-4,5,6,7-tetrahydro-1,3-diazepinium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  有机锕络合物促进酮催化氰基化的牺牲亚氨基配体

  摘要：

  四种含有双（五甲基环戊二烯基）钍（IV）部分的新配合物，Cp* 2 Th( L1 )(Me) ( Th2 )、Cp* 2 Th( L2 )(Me) ( Th3 )、Cp* 2 Th( L1 ) Cl ( Th5 ) 和 Cp* 2 Th( L2 )Cl ( Th6 ) 通过茂金属前体配合物 Cp* 2 Th(Me) 2 ( Th1 ) 和 Cp* 2 Th( Me)的质子分解反应以定量产率合成)Cl ( Th4 ) 和各自的六元和七元 N-杂环中性亚胺配体L1H和L2H。所有配合物的分子结构均通过单晶 X 射线结构分析确定。合成的配合物与前体配合物一起用作酮与三甲基甲硅烷基氰化物 (Me 3 SiCN) 的氰基化反应的催化剂。亚氨基配体的去除是触发反应所必需的，从而形成活性催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c03646

文献信息

• Expanded ring diaminocarbene palladium complexes: synthesis, structure, and Suzuki–Miyaura cross-coupling of heteroaryl chlorides in water
  作者：Eugene L. Kolychev、Andrey F. Asachenko、Pavel B. Dzhevakov、Alexander A. Bush、Viacheslav V. Shuntikov、Victor N. Khrustalev、Mikhail S. Nechaev

  DOI：10.1039/c3dt32860k

  日期：——

  and characterized structurally in the solid state. The influence of ring size (5, 6 or 7) and bulkiness of N-aryl substituents (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl, or Dipp = 2,6-diisopropylphenyl) in carbenes on palladium catalysed Suzuki–Miyaura cross-coupling was revealed. Due to the unique stereoelectronic properties of expanded ring NHCs, a versatile, highly efficient green protocol of coupling of heteroaromatic

  合成了一系列新型的六元和七元钯（NHC）Pd（cinn）Cl（cinn =肉桂基= 3-苯基烯丙基）的N-杂环卡宾（NHC）配合物，并在固态下进行了结构表征。卡宾烷中环大小（5、6或7）和N-芳基取代基的体积（Mes = 2,4,6-三甲基苯基，或Dipp = 2,6-二异丙基苯基）的体积对钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联的影响被揭示了。由于扩展环NHC的独特立体电子性质，已开发了一种杂芳族氯化物和溴化物与硼酸偶联的通用，高效的绿色方案。联苯芳烃的定量收率很高水在空气中用作溶剂，使用低催化剂和相转移剂，并使用温和且对环境有益的碱NaHCO 3。
• New expanded-ring NHC platinum(0) complexes: Synthesis, structure and highly efficient diboration of terminal alkenes
  作者：Sergey A. Rzhevskiy、Maxim A. Topchiy、Konstantin A. Lyssenko、Anna N. Philippova、Maria A. Belaya、Alexandra A. Ageshina、Maxim V. Bermeshev、Mikhail S. Nechaev、Andrey F. Asachenko

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121140

  日期：2020.4

  The synthesis and structural characterization of a series of novel platinum(0) complexes were reported. A number of (NHC)Pt(dvtms) (dvtms = 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane) complexes were investigated in catalytic addition of B2Pin2 to terminal alkenes. The novel expanded ring N-heterocyclic carbene complex (7-Dipp)Pt(dvtms) showed highest performance, turnover numbers up to 3800 were achieved

  报道了一系列新型铂（0）配合物的合成和结构表征。在将B 2 Pin 2催化加成到末端烯烃中时，研究了许多（NHC）Pt（dvtms）（dvtms = 1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷）配合物。新型的扩展环N-杂环卡宾络合物（7-Dipp）Pt（dvtms）表现出最高的性能，实现了高达3800的周转率。用20个带有各种烷基，烷氧基，卤素，酯，酮和缩醛取代基的实施例说明了反应的范围。
• Mono- and Bimetallic Zwitterionic Chromium(0) and Tungsten(0) Allenyls
  作者：Elena A. Giner、Alicia Santiago、Mar Gómez-Gallego、Carmen Ramírez de Arellano、Rebecca C. Poulten、Michael K. Whittlesey、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00492

  日期：2015.6.1

  N-heterocyclic carbenes (NHCs) to Cr(0) and W(0) alkynyl Fischer carbene complexes. Different classes of NHCs, (e.g., 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene, 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2-ylidene, and their six- and seven-membered analogues and 1,3-bis(dimethyl)imidazol-2-ylidene) were employed as nucleophiles in these C–C bond-forming reactions yielding the novel complexes in

  一系列稳定的手性（外消旋），形式上中性的两性离子单金属和双金属M（CO）5[C（OEt）═C═CR（NHC）]（M = Cr，W）通过向Cr（0）和W（0）炔基费希尔卡宾烯中添加N-杂环卡宾（NHCs），可以制备σ-烯基复合体。不同类别的NHC，例如1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基，1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基及其在这些C–C键形成反应中，六元和七元类似物和1,3-双（二甲基）咪唑-2-亚基被用作亲核试剂，从而以基本上定量的产率产生了新型络合物。对Cr-和W-烯基的电子性质进行的系统实验和计算研究表明，它们的UV-vis光谱直接受NHC衍生的杂环部分结构的影响（环大小，N原子上的取代基）和根据金属碎片的性质（Cr / W）。
• Zerovalent [Pd(NHC)(Alkene)_1,2] Complexes Bearing Expanded-Ring N-Heterocyclic Carbene Ligands in Transfer Hydrogenation of Alkynes
  作者：Peter Hauwert、Jay J. Dunsford、Dorette S. Tromp、Jan J. Weigand、Martin Lutz、Kingsley J. Cavell、Cornelis J. Elsevier

  DOI：10.1021/om300930w

  日期：2013.1.14

  In search of more active catalysts for the transfer hydrogenation of alkynes, a series of [Pd(NHC)(MA)1,2] (8–14) and [Pd(NHC)(dvtms)] complexes (1–7), in which the NHC ancillary ligands are expanded-ring N-heterocyclic carbenes (erNHC’s), have been prepared. These very bulky, strong σ-donor ligands impart a highly constrained geometry on the complexes and in some cases enable the isolation of coordinatively

  为了寻找用于炔烃转移加氢的更具活性的催化剂，需要一系列[Pd（NHC）（MA）1,2 ]（8 – 14）和[Pd（NHC）（dvtms）]配合物（1 – 7），其中已制备了其中的NHC辅助配体为环N-杂环卡宾（erNHC's）的环。这些非常大的，坚固的σ供体配体在配合物中赋予高度受约束的几何形状，在某些情况下，能够分离出配位和电子不饱和配合物（10和14）。它们强大的σ供体特性反映在马来酸酐配体的C═O键的红外拉伸频率降低上（8 – 14）与五人同行相比。在1-苯基-1-丙炔的转移氢化显著增强的催化活性是使用[钯（erNHC）（dvtms）]配合物（观察1 - 7）作为预催化剂。催化剂显示出对（Z）-烯烃的高初始选择性。但是，当所有炔烃底物都被消耗掉时，就会发生双键异构化和过度还原成相应的烷烃。该特征反映了这些催化剂在炔烃和烯烃的转移加氢中的非常高的效率。
• Expanded-Ring<i>N</i>-Heterocyclic Carbenes Efficiently Stabilize Gold(I) Cations, Leading to High Activity in π-Acid-Catalyzed Cyclizations
  作者：Oleg S. Morozov、Andrey V. Lunchev、Alexander A. Bush、Aleksandr A. Tukov、Andrey F. Asachenko、Victor N. Khrustalev、Sergey S. Zalesskiy、Valentine P. Ananikov、Mikhail S. Nechaev

  DOI：10.1002/chem.201303760

  日期：2014.5.12

  A series of six‐ and seven‐membered expanded‐ring N‐heterocyclic carbene (er‐NHC) gold(I) complexes has been synthesized using different synthetic approaches. Complexes with weakly coordinating anions [(er‐NHC)AuX] (X−=BF4−, NTf2−, OTf−) were generated in solution. According to their 13C NMR spectra, the ionic character of the complexes increases in the order X−=Cl−

  已使用不同的合成方法合成了一系列六元和七元的扩环N杂环卡宾（er-NHC）金（I）配合物。与弱配位阴离子配合物[（ER-NHC）AUX]（X - = BF 4 -，NTF 2 - ，光学传递函数- ）在溶液中产生。根据它们的13 C NMR光谱中，在复合物的增加的顺序离子特性X - =氯-