(E)-2-甲基-2-丁烯酸苯甲酯 | 37526-88-8

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (E)-2-甲基-2-丁烯酸苯甲酯
• 中文别名: 惕各酸苄酯；反-2-甲基-2-丁烯酸苄酯
• 英文名称: benzyl tiglate
• 英文别名: benzyl (E)-2-methylbut-2-enoate；benzyl E-2-methyl-2-butenoate；2-methyl-crotonic acid benzyl ester；tiglic acid benzyl ester；Tiglinsaeure-benzylester；2-Methyl-buten-(2)-saeure-(1)-benzylester
• CAS: 37526-88-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: QRGSTISKDZCDHV-XCVCLJGOSA-N

物化性质

• 沸点：
  139 °C9 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.031 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• LogP：
  3.35
• 保留指数：
  1463;1465;1474;1466
• 稳定性/保质期：
  • 常规情况下不会分解，也没有危险反应。
  • 存在于烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38,R36/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2916190090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  密封、阴凉、干燥保存

SDS

惕各酸苄酯MSDS英文版

制备方法与用途

毒性

GRAS(FEMA)。

使用限量

FEMA(mg/kg)：调味品、焙烤食品，8.0。

食品添加剂最大允许使用量及最大允许残留量标准

• 添加剂中文名称：惕各酸苄酯
• 允许使用该种添加剂的食品中文名称：食品
• 添加剂功能：食品用香料
• 最大允许使用量（g/kg）：符合GB 2760中的规定
• 最大允许残留量（g/kg）：符合GB 2760中的规定

化学性质：

• 无色液体，具有蘑菇似的香气和玫瑰般的底香。
• 不溶于水，但能溶解于乙醇和油类中。
• 沸点为250℃。

用途：

• 根据GB 2760--1996规定，暂时允许作为食品用香料使用。

生产方法：

• 由惕各酸与苯甲醇在共沸条件下直接酯化而成。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-甲基-2-丁烯酸苯甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 [Ir(cod)Py⁽³⁾]⁺[BAr_F]^- 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-甲基丁醇
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和酯的高度对映选择性铱催化的氢化

  摘要：

  在铱催化的不对称氢化反应中，α，β-不饱和酯已被用作底物。对于在手性碳上同时具有芳族和脂族取代基的多种底物，可实现完全转化和良好至优异的对映选择性（高达99％  ee）。氢化产物在多种天然产物和药物的合成中作为构建基非常有用。

  DOI：

  10.1002/chem.201200907
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 硫酸 作用下， 生成 (E)-2-甲基-2-丁烯酸苯甲酯
  参考文献：
  名称：

  Manufacture of unsaturated or ganic compounds

  摘要：

  公开号：

  US02101821A1

文献信息

• Direct ester condensation from a 1:1 mixture of carboxylic acids and alcohols catalyzed by hafnium(IV) or zirconium(IV) salts
  作者：Kazuaki Ishihara、Masaya Nakayama、Suguru Ohara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00966-3

  日期：2002.10

  either carboxylic acids or alcohols are normally needed. We found that the direct condensation of equimolar amounts of carboxylic acids and alcohols could be achieved using hafnium(IV) or zirconium(IV) salts. These metal salts are highly effective as catalysts for the selective esterification of primary alcohols with carboxylic acids in the presence of secondary alcohols or aromatic alcohols. The present

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• Asymmetric Hydrogenation Routes to Deoxypolyketide Chirons
  作者：Jianguang Zhou、James W. Ogle、Yubo Fan、Vorawit Banphavichit(Bee)、Ye Zhu、Kevin Burgess

  DOI：10.1002/chem.200700390

  日期：2007.8.27

  selectivity; this is the first time this has been achieved in any asymmetric synthesis of a deoxypolyketide fragment. Throughout, diastereoselectivities of the crude material in the syntheses of alpha,omega-functionalized internal deoxypolyketide fragments were in excess of 11:1.0 and chromatographically purified samples could be isolated in high yields with dr (dr=diastereomeric ratio) values consistently

  进行单烯和二烯的不对称氢化以获得末端脱氧聚酮片段A以及相应的内部Chiron B和C。整个使用手性N-杂环卡宾催化剂1。简单的单烯的氢化反应的适度选择性转为制备末端脱氧聚酮化合物片段的高选择性，其中使用两个氢化反应或一个和一个光学纯的起始原料。奇怪的是，α，β-不饱和酯加氢的表面选择性一直与先前研究中苯乙烯和苯乙烯衍生物的观察结果相反，并且与这项研究中紧密相关的烯丙醇和醚衍生物也一直相反。通过使用DFT计算得出了这种不同行为的合理机制。看来酯衍生物异常立体选择性的起源是酯羰基的瞬时金属配位，而没有证据表明烯丙基醇或醚配位。发展为α，ω-官能化的内部脱氧聚酮片段的途径是非常实用的。这些始于将罗氏酯转化为烯烃，在一种情况下，转化为二烯衍生物。在这些底物的氢化中主要控制催化剂，但是存在显着的“底物载体”（我们用来描述底物对催化剂控制的反应的影响的术语）。这是通过最小化1,3-烯丙基菌株以及在某些
• Dienolates of Cycloalkenones and α,β‐Unsaturated Esters Form Diels–Alder Adducts by a Michael/Michael‐Tandem Reaction Rather Than in One Step
  作者：Ann‐Christine Loesche、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201801193

  日期：2019.1.23

  lithium enolates by anionic Diels–Alder reactions. However, in principle, the respective products might form not only in a single step but also in two consecutive – or “tandem” – Michael additions, the first of which occurs intermolecularly, the second intramolecularly. Three cyclic lithium dienolates and four esters with a stereogenic Cα=Cβ bond reacted to give Diels–Alder adducts (10 times) or failed to

  已知α，β-不饱和酯和1,3-二烯-2-醇锂通过阴离子Diels-Alder反应提供双环烯醇锂。但是，原则上，各自的产物不仅可以一步一步形成，而且可以连续两次（或“串联”）迈克尔加成形成，其中第一种在分子间发生，第二种在分子内发生。三个环状锂dienolates和四个酯与立体异构源ç α = C β键反应生成狄尔斯-阿尔德加合物（10次）或未反应（2次）。七个反应性组合提供了加合物，其中前一酯部分的构型部分被反转。这排除了一致的途径作为其起源。这是令人惊讶的，因为1,3-二烯的C-2的供体以烷基<芳基<烷氧基≈三烷基甲硅烷氧基<酰氨基的顺序加速了正常的电子需求Diels-Alder反应。李⊕ Ø ⊖是一个更好的捐赠者仍然，为什么机构是不可一致，而不是一致（和更异步）不是很明显。
• Silylene Transfer to Carbonyl Compounds and Subsequent Ireland−Claisen Rearrangements to Control Formation of Quaternary Carbon Stereocenters
  作者：Stacie A. Calad、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja042893r

  日期：2005.2.1

  stereoselective enolate formation. Silylene transfer to a range of alpha,beta-unsaturated esters under silver-catalyzed conditions proved to be a general method for the formation of oxasilacyclopentenes containing a cyclic silyl ketene acetal functionality. These oxasilacyclopentenes are useful synthetic intermediates that can undergo facile and selective Ireland-Claisen rearrangements and aldol addition reactions

  在本次交流中，我们证明了亚甲硅烷向羰基化合物的转移提供了一种区域选择性和立体选择性烯醇化物形成的新方法。事实证明，在银催化条件下，将亚甲硅烷转移到一系列 α，β-不饱和酯是形成含有环状甲硅烷基烯酮缩醛官能团的氧硅杂环戊烯的通用方法。这些氧硅杂环戊烯是有用的合成中间体，可以进行简单和选择性的爱尔兰-克莱森重排和羟醛加成反应，以提供具有多个连续立体中心和季碳中心的产品。
• Organic Dye-Photocatalyzed Acylnitroso Ene Reaction
  作者：Yew Chin Teo、Yuanhang Pan、Choon Hong Tan

  DOI：10.1002/cctc.201200435

  日期：2013.1

  operationally simple and uses air as the terminal oxidant. Reactions of acylnitroso with a range of functionalized alkenes give intermolecular acylnitroso ene products in moderate to good yields. This is an environmentally friendly allylic amination methodology that avoids the use of metal catalysts and stoichiometric amount of oxidants. A plausible reaction mechanism is proposed on the basis of singlet oxygen

  玫瑰红是一种廉价且易于获得的有机染料，被证明是一种光氧化还原催化剂，用于在可见光照射下形成瞬时酰基亚硝基中间体。该方法操作简单，使用空气作为末端氧化剂。酰基亚硝基与一系列官能化烯烃的反应以中等至良好的产率得到了分子间酰基亚硝基产物。这是一种环保的烯丙基胺化方法，可避免使用金属催化剂和化学计量的氧化剂。在单重态氧和荧光猝灭研究的基础上，提出了合理的反应机理。

表征谱图