1,1,2-tribromo-2-phenylcyclopropane | 178425-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,2-tribromo-2-phenylcyclopropane
• 英文别名: (1,2,2-Tribromocyclopropyl)benzene
• CAS: 178425-56-4
• 化学式: C₉H₇Br₃
• 分子量: 354.867
• InChiKey: METMDQWJXWCHIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83.5-84.5 °C
• 沸点：
  300.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.254±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2-tribromo-2-phenylcyclopropane 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以49%的产率得到1,2-dibromo-4,5-diphenylbenzene
  参考文献：
  名称：

  The Crossed [2+2] Cycloaddition of 1-Phenylcyclopropene and 1-Bromo-2-phenylcyclopropene

  摘要：

  1-Bromo-2-phenylcyclopropene (2) underwent [2+2] dimerization to generate 1,2-dibromo-4,5-diphenyltricyclo[3.1.0.0(2,4)]hexane (5), which was heated to form 1,2-dibromo-4,5-diphenyleyclohexa-1,4-diene (6) followed by oxidation to yield 4',5'-dibromo-o-terphenyl (7). o-Terphenyl 7 could be synthesized in one-pot reactions from 1, 1,2-tribromocyclopropane (3). When cyclopropane 3 was treated with 1.5 equiv of methyllithium followed by slowly adding the proton source, crossed [2+2] adduct 8 was isolated in 40% yield. Compound 8 was heated and oxidated to produce 4'-bromo-o-terphenyl (11).

  DOI：

  10.1021/jo901636k
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 在 三溴甲烷 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1,1,2-tribromo-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Rapid access to cyclopentadiene derivatives through gold-catalyzed cycloisomerization of ynamides with cyclopropenes by preferential activation of alkenes over alkynes

  摘要：

  双键活化：当前的转化是金催化下烯烃优先活化而不是炔烃的罕见例子。

  DOI：

  10.1039/c7cc01368j

文献信息

• Cyclopropenylcarbinol Derivatives as New Versatile Intermediates in Organic Synthesis: Application to the Formation of Enantiomerically Pure Alkylidenecyclopropane Derivatives
  作者：Samah Simaan、Ahmad Masarwa、Elinor Zohar、Amnon Stanger、Philippe Bertus、Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.200901074

  日期：2009.8.24

  The copper‐catalyzed carbomagnesiation (or hydrometalation) reaction of chiral cyclopropenylcarbinol derivatives, obtained by means of a kinetic resolution of secondary allylic alcohols, leads to an easy and straightforward preparation of enantiomerically pure alkylidenecyclopropane derivatives. The reaction mechanism is composed of a syn‐carbometalation followed by a syn‐elimination reaction. To gain

  通过仲烯丙醇的动力学拆分获得的手性环丙烯基甲醇衍生物的铜催化碳镁化（或加氢金属化）反应可以简单直接地制备对映体纯的亚烷基环丙烷衍生物。反应机理是顺式碳金属化，然后是顺式-消除反应。为了进一步了解碳金属化的反应机理，还实现了环丙基甲醇的非对映选择性形成，并且发现它对用于加成反应的有机金属物质的性质非常敏感。环丙醇也可以通过环丙烯基甲醇衍生物的非对映选择性还原来制备。最后，在温和条件下，将富含对映异构体的环丙烯基甲醇官能化为相应的乙酸酯或亚膦酸酯衍生物会导致各种对映异构体纯杂取代的亚烷基环丙烷。
• gem-Dihalocyclopropane formation by iron/copper activation of tetrahalomethanes in the presence of nucleophilic olefins. Evidence for a carbene pathway
  作者：Eric Léonel、Michael Lejaye、Sylvain Oudeyer、Jean Paul Paugam、Jean-Yves Nédélec

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.124

  日期：2004.3

  The activation of CBr4 and CCl4 by a bimetallic iron/copper couple in acetonitrile is a new, inexpensive, nontoxic and efficient procedure for gem-dibromo- and gem-dichloromethylenation of nucleophilic alkenes. This new route to gem-dihalocyclopropanes involves dihalocarbene species.

  CBR的活化4和CCl 4通过双金属铁/铜偶在乙腈为一个新的，便宜的，无毒的和有效的程序宝石-dibromo-和宝石亲核烯烃-dichloromethylenation。这种通往宝石-二卤代环丙烷的新途径涉及二卤卡宾类。
• Regioselective Carbon–Carbon Bond Cleavage in the Oxidation of Cyclopropenylcarbinols
  作者：Ahmad Basheer、Masaaki Mishima、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ol201581c

  日期：2011.8.5

  The strained double bond of cyclopropenylcarbinols undergoes a facile oxidation reaction to lead to unsaturated carbonyl derivatives. The distribution of the formed products depends on the relative stability of carbon-centered radical species, and the Sharpless kinetic resolution leads to enantiomerically pure Baylis–Hillman enal adducts.

  环丙烯基甲醇的应变双键容易发生氧化反应，从而生成不饱和羰基衍生物。成型产物的分布取决于以碳为中心的自由基种类的相对稳定性，而Sharpless动力学拆分导致对映体纯的Baylis-Hillman烯醛加合物。
• Cyclopropenyllithiums as a new source of 1,1-bismetalated cyclopropyl derivatives
  作者：Anat Levin、Ilan Marek

  DOI：10.1039/b807635a

  日期：——

  The allylmetalation of functionalised cyclopropenyllithium derivatives leads to the unique formation of 1,1-bismetalated cyclopropyl species that react selectively with different electrophiles.

  功能化环丙烯锂衍生物的烯丙基金属化反应导致独特的1,1-双金属化环丙基物种的形成，这些物种能与不同的电亲体选择性反应。
• Synthesis of functionalized cyclopropylboronic esters based on a 1,2-metallate rearrangement of cyclopropenylboronate
  作者：Haruki Mizoguchi、Masaya Seriu、Akira Sakakura

  DOI：10.1039/d0cc07134j

  日期：——

  functionalized β-selenocyclopropylboronic ester using the 1,2-metallate rearrangement of a boron ate-complex has been developed. Treatment of an in situ-generated cyclopropenylboronic ester ate-complex with phenylselenenyl chloride triggered stereospecific rearrangement to produce functionalized cyclopropanes. DFT calculations for 1,2-metallate rearrangement suggested that the reaction proceeds through

  已经开发出使用硼酸盐配合物的1,2-金属盐重排将三溴环丙烷转化为高官能度的β-硒环丙基硼酸酯的方法。用苯基硒烯基氯处理原位产生的环丙烯基硼酸酯产物复合物引发立体有规重排，以产生官能化的环丙烷。DFT对1,2-金属盐重排的计算表明，反应是通过硒中间体进行的。