N-tert-butylsulfinyl ketoimine | 891782-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butylsulfinyl ketoimine
• CAS: 891782-22-2
• 化学式: C₁₇H₁₉NOS
• 分子量: 285.41
• InChiKey: FNHNHUWDSQWQDV-HXUWFJFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butylsulfinyl ketoimine 在 2-碘吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.25h， 生成 (R)-2-(benzhydrylamino)-3-phenyl-1-(piperidin-1-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  硫鎓中间体中 E/Z 选择性的 DFT 预测指导的酰胺的直接对映选择性 α-胺化

  摘要：

  手性胺是一类非常重要的化合物，对其强大的合成方法仍然有很高的需求。在此，我们报告了一种前所未有的从廉价且丰富的起始原料制备手性 α-氨基酰胺的方法。我们的策略依赖于使用对映体纯亚磺酰胺对酰胺进行直接胺化。它涉及关键硫鎓中间体的 [2,3]-σ 重排。我们进一步展示了量子化学计算如何允许对这种氨基-乙烯氧基-硫鎓物种的关键E/Z选择性进行预测性洞察。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.03.002
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 N-tert-butylsulfinyl ketoimine
  参考文献：
  名称：

  S-手性亚磺酰胺为高度对映选择性的有机催化剂。

  摘要：

  易于获得的手性亚磺酰胺2已被开发为第一个仅依靠手性硫中心进行立体化学诱导的高效且对映选择性的有机催化剂。在20mol％的2的存在下，三氯硅烷还原了宽范围的N-芳基酮亚胺1，从而以高收率和对映选择性产生胺3。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol062633+

文献信息

• Direct synthesis of chiral aziridines from N-tert-butyl-sulfinylketimines
  作者：Daniel Morton、David Pearson、Robert A. Field、Robert A. Stockman

  DOI：10.1039/b601527a

  日期：——

  of a range of variously substituted chiral tert-butylsulfinylketimines was achieved in good yield (41-90%), with relatively rapid reaction times (4-15 hours); their synthetic application was examined through the reaction with the ylides derived from trimethylsulfonium iodide and S-allyl tetrahydrothiophenium bromide, affording convenient access to a diverse range of highly substituted chiral aziridines

  直接制备一系列不同取代的手性叔丁基亚磺酰基酮亚胺，收率良好（41-90%），反应时间相对较快（4-15小时）；它们的合成应用通过与三甲基碘化锍和 S-烯丙基四氢噻吩溴化物衍生的叶立德的反应进行了检验，可以方便地获得各种高度取代的手性氮丙啶，产率高达 78%，脱色率 > 90%
• Cobalt-catalyzed redox-neutral synthesis of isoquinolines: C–H activation assisted by an oxidizing N–S bond
  作者：Fen Wang、Qiang Wang、Ming Bao、Xingwei Li

  DOI：10.1016/s1872-2067(16)62491-9

  日期：2016.8

  A redox-neutral avenue to access isoquinolines has been realized by a Co(Ⅲ)-catalyzed C-H activation process. Starting from readily available N -sulfinyl imine substrates and alkynes, the reaction occurred via N-S cleavage with broad substrate scope and functional group compatibility in the presence of cost-effective cobalt catalysts.

  通过 Co(Ⅲ) 催化的 CH 活化过程实现了获得异喹啉的氧化还原中性途径。从容易获得的 N-亚磺酰基亚胺底物和炔烃开始，在具有成本效益的钴催化剂存在下，该反应通过 NS 裂解发生，具有广泛的底物范围和官能团兼容性。
• Rhodium(III)-Catalyzed Annulation between <i>N</i>-Sulfinyl Ketoimines and Activated Olefins: C–H Activation Assisted by an Oxidizing N–S Bond
  作者：Qiang Wang、Yingzi Li、Zisong Qi、Fang Xie、Yu Lan、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acscatal.5b02297

  日期：2016.3.4

  C–H activation under redox-neutral conditions, especially by Rh(III) catalysis, has offered attractive synthetic strategies. Previous work in redox-neutral C–H activation relied heavily on the cleavage of oxidizing N–O and N–N directing groups, and cleavable N–S bonds have been rarely used, although they may offer complementary coupling patterns. In this work, N-sulfinyl ketoimines were designed as

  在氧化还原中性条件下的C–H活化，特别是通过Rh（III）催化，提供了有吸引力的合成策略。以前在氧化还原中性CH活化中的工作在很大程度上依赖于氧化N-O和N-N导向基团的裂解，尽管可裂解的N-S键可能提供互补的偶联方式，但很少使用。在这项工作中，N-亚磺酰基酮亚胺被设计为一种新型底物，用于通过Rh催化的C–H活化途径与不同的活化烯烃进行氧化还原-中性偶联。与丙烯酸酯偶联得到1 H-异吲哚，在季碳周围形成三个化学键。此外，与马来酰亚胺的偶联提供了吡咯烷酮稠合的异喹啉。已经建立了广泛范围的基板。通过实验和计算方法的结合，详细研究了与丙烯酸酯的偶联机理。这种偶合通过芳烃的亚胺辅助C–H活化进行，然后进行原C–H烯烃化，以提供Rh（III）烯烃氢化物中间体，该中间体在去质子化时可与Rh（I）烯烃物质平衡存在。仅在C–H烯化生成Rh（III）酰亚胺物种后，才会发生N–S键的裂解。
• Difluoro(phenylchalcogen)methylation of aldehydes, ketones, and imines with S-, Se-, and Te-containing reagents PhXCF2H (X=S, Se, Te)
  作者：Mingyou Hu、Fei Wang、Yanchuan Zhao、Zhengbiao He、Wei Zhang、Jinbo Hu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.08.007

  日期：2012.3

  prepared, and their relative reactivity towards aldehydes, ketones, and imines was investigated. Compared to the former developed (phenylchalcogen)difluoromethylation reagents, these reagents are relatively easily available and more atom-economical in fluoroalkylation reactions. It was found that the efficient nucleophilic (phenylchalcogen)difluoromethylation of aldehydes, ketones, and imines could be

  制备了一系列含硫，硒和碲的（苯基硫属元素）二氟甲基化试剂PhSCF 2 H（1a），PhSeCF 2 H（1b）和PhTeCF 2 H （1c），它们对醛，酮，对亚胺进行了调查。与以前开发的（苯基硫属元素化物）二氟甲基化试剂相比，这些试剂相对容易获得，并且在氟代烷基化反应中更经济。发现用1a - 1c可以实现醛，酮和亚胺的有效亲核性（苯硫族元素）二氟甲基化。试剂1a和1b与羰基化合物和亚胺的反应活性比1c高，并且PhOCF 2 H（1d）无法进行类似的氟烷基化反应。
• A diastereoselective Mannich-type reaction of α-fluorinated carboxylate esters: synthesis of β-amino acids containing α-quaternary fluorinated carbon centers
  作者：Xiang Li、Ya Li、Huaqi Shang

  DOI：10.1039/c6ob01084a

  日期：——

  We report a diastereoselective Mannich-type reaction of α-alkyl, α-aryl, and α-vinyl fluoroacetates with N-tert-butylsulfinyl imines. This method provides a powerful means to access a broad range of highly functionalized β-amino acids containing α-fluorinated quaternary stereogenic carbon centers. We also show that the stereochemical outcome of the present reaction is highly dependent on the steric

  我们报告了α-烷基，α-芳基和α-乙烯基氟乙酸酯与N-叔丁基亚磺酰基亚胺的非对映选择性曼尼希型反应。该方法提供了一种强大的手段，可用于访问范围广泛的，高度功能化的含有α-氟化季铵立体碳中心的β-氨基酸。我们还表明，本反应的立体化学结果高度依赖于碳氟亲核试剂的空间和电子性质。该协议使用容易获得的起始材料，可以耐受各种功能基团，并且操作简单。