N-(4-(perfluorobutyl)phenyl)acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-(perfluorobutyl)phenyl)acetamide
• 英文别名: N-[4-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)phenyl]acetamide
• 化学式: C₁₂H₈F₉NO
• 分子量: 353.187
• InChiKey: JRPKSLXQCRSUHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 N-(4-(perfluorobutyl)phenyl)acetamide 在 N-(4-diisopropylamino-2,6-dimethylphenyl)phenothiazine 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以46 %的产率得到N-(4-(1,2,2,3,3,4,4,4-octafluoro-1-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)butyl)phenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Sequential C−F Bond Transformation of the Difluoromethylene Unit in Perfluoroalkyl Groups: A Combination of Fine‐Tuned Phenothiazine Photoredox Catalyst and Lewis Acid

  摘要：

  摘要 通过光氧化催化和路易斯酸介导，实现了全氟烷基中 CF2 单元 C-F 键转化的连续过程，从而将全氟烷基烯烃转化为复杂的氟烷基化合物。在可见光照射下，一种基于吩噻嗪的光催化剂促进了全氟烷基烯与 (2,2,6,6- 四甲基哌啶-1-基) 氧基 (TEMPO) 的脱氟胺氧化反应，从而得到相应的胺氧化产物。这些产物在 AlCl3 的介导下与各种有机硅试剂发生进一步的脱氟转化，生成高官能度的全氟烷基醇。我们的新型吩噻嗪催化剂可在脱氟胺氧基化反应中有效发挥作用。瞬态吸收光谱显示，催化剂再生步骤对于光催化氨基化反应至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.202401117
• 作为产物：
  描述：

  全氟碘代丁烷 、 N-乙酰苯胺 在 potassium fluoride 、 一氧化碳 、 sodium carbonate 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 140.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以80%的产率得到N-(4-(perfluorobutyl)phenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过六羰基钼催化剂的保护策略高选择性地形成全氟烷基化的苯胺

  摘要：

  在芳族环上以高位点选择性引入全氟烷基仍然是有机氟化学领域中一个具有挑战性的领域。我们在此报告了使用六羰基钼催化剂对苯胺底物进行高度全选择性的CH全氟烷基化。衍生自苯环的各种取代苯环具有良好的耐受性，以中等至良好的产率提供了相应的产物。初步的机理研究和密度泛函理论计算表明，钼催化剂与酰胺的配位是实现对位选择性的关键因素。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02362

文献信息

• A General, Regiospecific Synthetic Route to Perfluoroalkylated Arenes via Arenediazonium Salts with R_FCu(CH₃CN) Complexes
  作者：Dong-Fang Jiang、Chao Liu、Yong Guo、Ji-Chang Xiao、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201402820

  日期：2014.10

  A mild method of converting arylamines into perfluoroalkylated arenes is described. Relatively stable RFCu(CH3CN) complexes are used as perfluoroalkylating agents, which react smoothly with arenediazonium salts to produce various perfluoroalkylarenes in good yields. Based on the results of clock trapping experiments with diallyl ether, a radical process might be involved in the reaction.

  描述了一种将芳胺转化为全氟烷基化芳烃的温和方法。相对稳定的RFCu(CH3CN)配合物用作全氟烷基化剂，可与芳烃重氮盐顺利反应，以良好的收率生成各种全氟烷基芳烃。根据二烯丙基醚的时钟捕获实验结果，该反应可能涉及自由基过程。
• Highly Site-Selective Formation of Perfluoroalkylated Anilids via a Protecting Strategy by Molybdenum Hexacarbonyl Catalyst
  作者：Chunchen Yuan、Ping Dai、Xiaoguang Bao、Yingsheng Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02362

  日期：2019.8.16

  aromatic ring with high site selectivity remains a challenging area in organofluorine chemistry. We herein report a highly para-selective C–H perfluoroalkylation of aniline substrates using the molybdenum hexacarbonyl catalyst. Various substituted anilids derived from anilids were well-tolerated, affording the corresponding products in moderate to good yields. Preliminary mechanism studies and density functional

  在芳族环上以高位点选择性引入全氟烷基仍然是有机氟化学领域中一个具有挑战性的领域。我们在此报告了使用六羰基钼催化剂对苯胺底物进行高度全选择性的CH全氟烷基化。衍生自苯环的各种取代苯环具有良好的耐受性，以中等至良好的产率提供了相应的产物。初步的机理研究和密度泛函理论计算表明，钼催化剂与酰胺的配位是实现对位选择性的关键因素。
• Sequential C−F Bond Transformation of the Difluoromethylene Unit in Perfluoroalkyl Groups: A Combination of Fine‐Tuned Phenothiazine Photoredox Catalyst and Lewis Acid
  作者：Naoki Sugihara、Yoshihiro Nishimoto、Yasuko Osakada、Mamoru Fujitsuka、Manabu Abe、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/anie.202401117

  日期：2024.4.2

  A sequential process via photoredox catalysis and Lewis acid mediation for C−F bond transformation of the CF₂ unit in perfluoroalkyl groups has been achieved to transform perfluoroalkylarenes into complex fluoroalkylated compounds. A phenothiazine‐based photocatalyst promotes the defluoroaminoxylation of perfluoroalkylarenes with (2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐1‐yl)oxyl (TEMPO) under visible light irradiation, affording the corresponding aminoxylated products. These products undergo a further defluorinative transformation with various organosilicon reagents mediated by AlCl₃ to provide highly functionalized perfluoroalkyl alcohols. Our novel phenothiazine catalyst works efficiently in the defluoroaminoxylation. Transient absorption spectroscopy revealed that the catalyst regeneration step is crucial for the photocatalytic aminoxylation.

  摘要 通过光氧化催化和路易斯酸介导，实现了全氟烷基中 CF2 单元 C-F 键转化的连续过程，从而将全氟烷基烯烃转化为复杂的氟烷基化合物。在可见光照射下，一种基于吩噻嗪的光催化剂促进了全氟烷基烯与 (2,2,6,6- 四甲基哌啶-1-基) 氧基 (TEMPO) 的脱氟胺氧化反应，从而得到相应的胺氧化产物。这些产物在 AlCl3 的介导下与各种有机硅试剂发生进一步的脱氟转化，生成高官能度的全氟烷基醇。我们的新型吩噻嗪催化剂可在脱氟胺氧基化反应中有效发挥作用。瞬态吸收光谱显示，催化剂再生步骤对于光催化氨基化反应至关重要。