tris(trimethyl-l5-phosphaneyl)rhodium(IV) bromide | 150569-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: tris(trimethyl-l5-phosphaneyl)rhodium(IV) bromide
• CAS: 150569-50-9
• 化学式: C₉H₂₇BrP₃Rh
• 分子量: 411.044
• InChiKey: ORCNDPHZKHQNCP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethyl-l5-phosphaneyl)rhodium(IV) bromide 、 氢气 以 not given 为溶剂， 生成 cis,trans-H2Rh(PMe3)3Br
  参考文献：
  名称：

  铑（I）膦膦配合物催化的烷烃转移脱氢

  摘要：

  以前已报道过Rh（PMe 3）2 ClL'（L'= CO或三取代的膦）和[Rh（PMe 3）2 Cl] 2形式的配合物可使用烯烃氢受体在二氢气氛。据报道，在没有H 2的情况下，即使在更高的温度下，这种配合物也能实现转移-脱氢，但速率和总催化转化率要低得多。发现与氯化物以外的卤化物（Br，I）或假卤化物（OCN，N 3）的类似物表现出大致相似的行为：在H 2下具有高催化活性和在没有H 2的情况下可测量但活性低得多。在不存在氢受体的情况下，在环辛烷中热解（在氩气下）配合物[RhL 2 Cl] n（n = 1，2； L是比PMe 3更大的膦），生成环辛烯。然而，转移-脱氢受到配体分解的困扰。在氢气氛下，含有比PMe 3体积大得多的配体的络合物不影响脱氢作用。具有三齿配体的络合物，（η 3 -PXP）RHL'（PXP =（ME 2 PCH 2我2 Si）的2 N，我2 PCH 2（2,6-C 6 H

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06116-5
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(trimethylphosphine)3]Cl 、 lithium bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到tris(trimethyl-l5-phosphaneyl)rhodium(IV) bromide
  参考文献：
  名称：

  铑（I）膦膦配合物催化的烷烃转移脱氢

  摘要：

  以前已报道过Rh（PMe 3）2 ClL'（L'= CO或三取代的膦）和[Rh（PMe 3）2 Cl] 2形式的配合物可使用烯烃氢受体在二氢气氛。据报道，在没有H 2的情况下，即使在更高的温度下，这种配合物也能实现转移-脱氢，但速率和总催化转化率要低得多。发现与氯化物以外的卤化物（Br，I）或假卤化物（OCN，N 3）的类似物表现出大致相似的行为：在H 2下具有高催化活性和在没有H 2的情况下可测量但活性低得多。在不存在氢受体的情况下，在环辛烷中热解（在氩气下）配合物[RhL 2 Cl] n（n = 1，2； L是比PMe 3更大的膦），生成环辛烯。然而，转移-脱氢受到配体分解的困扰。在氢气氛下，含有比PMe 3体积大得多的配体的络合物不影响脱氢作用。具有三齿配体的络合物，（η 3 -PXP）RHL'（PXP =（ME 2 PCH 2我2 Si）的2 N，我2 PCH 2（2,6-C 6 H

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06116-5

文献信息

• Rhodaoxetane: synthesis, structure, and theoretical evaluation
  作者：Maria J. Calhorda、Adelino M. Galvao、Canan Unaleroglu、Andrei A. Zlota、Felix Frolow、David Milstein

  DOI：10.1021/om00032a062

  日期：1993.8

  Oxidative addition of Rh(PMe3)3Cl to HOCMe2CH2Br leads to the beta-hydroxy complex 4. Deprotonation of 4 with (Me3Si) 2 NK leads to the rhodaoxetane 5. 4 and 5 were crystallographically characterized, allowing direct evaluation of the structural consequences of ring closure. The oxetane ring in 5 is planar and it exhibits Rh-C [2.069(10) angstrom] and C-0 [1.416(12) angstrom], significantly shorter than the equivalent bonds in 4. The planarity of the oxetane ring was assigned to a minimization of repulsive interactions between filled orbitals of the metal and oxygen in this geometry, a result of a theoretical study based on extended Huckel calculations. 4 also shows a substantial Cl...H hydrogen bond. 5 can also be obtained by direct oxidative addition of Rh(PMe3)3Br to isobutyleneoxide, providing the first direct demonstration of oxidative addition of a metal complex to a simple epoxide to yield a metallaoxetane. Calculations were done in order to probe the reactivity of the metallacycle.