diethyl 2-(benzylideneamino)propanedioate | 76292-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(benzylideneamino)propanedioate
• 英文别名: ((E)-diethyl 2-(benzylidene)amino)malonate；diethyl (E)-2-(benzylideneamino)malonate；benzylidenamino-malonic acid diethyl ester；Benzylidenamino-malonsaeure-diaethylester
• CAS: 76292-76-7
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: ICJFUKPEKNXDDZ-XNTDXEJSSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-101 °C
• 沸点：
  338.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  64.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(benzylideneamino)propanedioate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 diethyl (S,E)-2-((1,4-diphenylbut-3-en-1-yl)imino)malonate
  参考文献：
  名称：

  手性均烯丙基胺的序列Ir-催化烯丙基化/ 2-Aza-Cope重排策略†

  摘要：

  成功开发了芳基碳酸烯丙酯与芳基碳酸丙二酯的Ir催化不对称烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排，并以高收率获得了多种对映体富集的均烯丙基胺衍生物，具有良好的手性转移和出色的E / Z几何控制（向上达到99％的收率，96％ee）。与为该转化建立的先前的双催化系统相比，当前的单金属催化系统采用了容易获得的起始原料，提供了更简单，更实用的方案。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000065
• 作为产物：
  描述：

  氨基丙二酸二乙酯盐酸盐 、 苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到diethyl 2-(benzylideneamino)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  手性均烯丙基胺的序列Ir-催化烯丙基化/ 2-Aza-Cope重排策略†

  摘要：

  成功开发了芳基碳酸烯丙酯与芳基碳酸丙二酯的Ir催化不对称烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排，并以高收率获得了多种对映体富集的均烯丙基胺衍生物，具有良好的手性转移和出色的E / Z几何控制（向上达到99％的收率，96％ee）。与为该转化建立的先前的双催化系统相比，当前的单金属催化系统采用了容易获得的起始原料，提供了更简单，更实用的方案。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000065

文献信息

• An Unprecedented Organocascade Synthesis of Functionalized Bicyclic Nitrones from 2‐Aminomalonate Derived Nucleophiles and 1‐Nitro‐1,3‐Enynes via Allenes Formation and Subsequent Rearrangement
  作者：Wan‐Yun Huang、Ramani Gurubrahamam、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/adsc.201801161

  日期：2019.1.11

  An efficient organocatalytic cascade reaction for synthesising functionalized bicyclic nitrones is reported. The reaction of dielectrophilic ethyl 2‐(nitromethylene)‐4‐arylbut‐3‐ynoate and (E)‐diethyl 2‐((2‐hydroxybenzylidene)‐amino)malonates to give a unique nitrone scaffold in the presence of a catalytic amount of DABCO is described. The working mechanism was proposed to proceed with allene formation

  报道了用于合成官能化的双环硝酮的有效的有机催化级联反应。在介电量的催化下，2-（硝基亚甲基）-4-芳基丁3-壬酸酯和（E）二乙基2-（（2-羟基苄叉基）-氨基）丙二酸酯的反应生成了独特的硝酮骨架。描述了DABCO。提出了工作机理，以进行亚丙基形成，然后进行分子内环化和硝基中氧原子的重排。在这种简便的化学转化过程中，获得了广泛的底物，其中以优异的非对映选择性（> 20：1 dr）以中等至良好的收率（19％至79％）分离出双环硝酮。
• Fluorine containing amino acids and their derivatives. 7. Synthesis and antitumor activity of α- and γ-substituted methotrexate analogs
  作者：Tadahiko Tsushima、Kenji Kawada、Shoichi Ishihara、Naomi Uchida、Osamu Shiratori、Junko Higaki、Masaharu Hirata

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86044-0

  日期：1988.1

  afforded a number of fluorine containing α amino acids such as β-fluorinated-alanines, 2-amino-n,n,n-trifluoroalkanoic acids, and fluorinated glutamic acids as well as other γ-heteroatom substituted glutamic acids. Here, an efficient enzymatic optical resolution using hog kidney acylase was conducted to obtain both optical isomers of 2-amino-n,n,n-trifluoroalkanoic acids. In addition, a novel sulfoxide

  α-取代的丙二酸酯的三种类型的反应，二氟甲基化，与n，n，n-三氟烷基磺酸酯的烷基化以及与2-取代的丙烯酸酯的Michael加成反应，可方便地得到许多含氟的α氨基酸，​​例如β-氟代丙氨酸。 ，2-氨基-n，n，n-三氟链烷酸和氟化谷氨酸以及其他γ-杂原子取代的谷氨酸。在此，进行了使用猪肾酰基转移酶的有效酶促光学拆分，以获得2-氨基-n，n，n-三氟链烷酸的两种旋光异构体。另外，在α-二氟甲基-α-亚磺酰丙二酸二乙酯的碱催化反应中观察到了新的亚砜重排。最后，获得的α-和γ-取代的谷氨酸用于抗肿瘤药甲氨蝶呤的化学修饰，以显示出显着的构效关系。特别是，氟取代对观察到体内抗肿瘤活性。
• Copper/Lewis base cooperatively catalyzed asymmetric allylic alkylation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with azomethine ylides
  作者：Yimin Hu、Zhengyang Yan、Wangyu Shi、Jianning Liao、Min Liu、Ting Pan、Wei Wang、Yongjun Wu、Xianghong Hao、Hongchao Guo

  DOI：10.1039/d1cc02861h

  日期：——

  In this paper, an asymmetric allylic alkylation of easily available azomethine ylides with Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates through a copper (I)/Lewis base cooperative catalysis strategy has been realized. The co-catalyzed asymmetric allylic alkylation provided the corresponding amino acid derivatives in up to 90% yields with up to 99% ee as well as good to excellent regioselectivity.

  在本文中，通过铜（I）/刘易斯碱协同催化策略实现了易于获得的偶氮甲碱叶立德与 Morita-Baylis-Hillman（MBH）碳酸酯的不对称烯丙基烷基化。共催化的不对称烯丙基烷基化以高达 90% 的产率和高达 99% 的 ee 以及良好至极好的区域选择性提供了相应的氨基酸衍生物。
• Fluorine-containing amino acids and their derivatives. 6. An efficient synthesis of β-fluorinated alanines via fluorohalomethylation of aminomalonates
  作者：Tadahiko Tsushima、Kenji Kawada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94849-4

  日期：1985.1

  in good yields. These products were successfully converted to various versatile β-fluorinated alanine derivatives, i.e., β,β-difluoroalanine (), N-acyl-β-fluorodehydroalaninate (), and fluoropyruvic acid ().

  Aminomalonates，例如，和，平滑地和二氟chlorofluorocarbene以产生加合物（反应，和以良好产率）。这些产品已成功转化为各种通用的β-氟代丙氨酸衍生物，即β，β-二氟丙氨酸（），N-酰基-β-氟代脱氢丙氨酸盐（）和氟丙酮酸（）。
• 460. New syntheses of cystine
  作者：J. C. Crawhall、D. F. Elliott

  DOI：10.1039/jr9510002071

  日期：——