(3aS,R-Biar)-3a,4-dihydro-6,7,8,9,10,11-hexamethoxydibenzo<4,5:6,7>cycloocta<1,2-c>furan-1(3H)-one | 110397-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 单宁
• 英文名称: (3aS,R-Biar)-3a,4-dihydro-6,7,8,9,10,11-hexamethoxydibenzo<4,5:6,7>cycloocta<1,2-c>furan-1(3H)-one
• 英文别名: (3aS,R-Biar)-3a,4-dihydro-6,7,8,9,10,11-hexamethoxydibenzo[4,5:6,7]cycloocta[1,2-c]furan-1(3H)-one；(8E,13S)-3,4,5,17,18,19-hexamethoxy-11-oxatetracyclo[13.4.0.02,7.09,13]nonadeca-1(19),2,4,6,8,15,17-heptaen-10-one
• CAS: 110397-81-4；143564-17-4；146236-35-3
• 化学式: C₂₄H₂₆O₈
• 分子量: 442.466
• InChiKey: SRCRHVPJJGDDMQ-VLHYRRCOSA-N

物化性质

• 沸点：
  644.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,R-Biar)-3a,4-dihydro-6,7,8,9,10,11-hexamethoxydibenzo<4,5:6,7>cycloocta<1,2-c>furan-1(3H)-one 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 氨 、 sodium 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 schizandrin
  参考文献：
  名称：

  光学纯的gomisin A和五味子素的合成：具有天然结构的gomisin A和五味子素的第一个全合成

  摘要：

  首次完成了具有天然构型的gomisin A和五味子素的全合成。这些合成的关键特征是中间体9和21的高效分子内氧化偶联，可以以光学纯形式的两种对映异构体形式获得。操纵7和22的内酯部分可得到五味子素和gomisin A的天然对映体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74679-x
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(methoxycarbonyl)-4-(3,4,5-trimethoxy-phenyl)but-3-enoic acid 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 hexaaquairon(III) perchlorate 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 (4R-trans)-<(2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(methylene)>bis 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 calcium chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (3aS,R-Biar)-3a,4-dihydro-6,7,8,9,10,11-hexamethoxydibenzo<4,5:6,7>cycloocta<1,2-c>furan-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  五味子素代谢物的总合成

  摘要：

  实现了五味子素代谢物的总合成。通过相应的3-苄基-1-亚苄基丁内酯的氧化偶合反应，以光学纯净的形式制备了四环内酯中间体（13a-e）。Mukaiyama水合13b提供了羟基内酯（14），将其转化为SZ-M3（4）。通过连续的双键迁移到15a-e，将内酯环还原成烯丙基二醇（32a-e）和连续的双键迁移，引入了代谢物（4-11）常见的C6,7-二醇部分。乙二醇的形成。然后，甲磺酸酯33的还原完成了代谢物的合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00702-a

文献信息

• The stereoselective first total synthesis of isoschizandrin having the natural configuration
  作者：Masahide Tanaka、Hiroyuki Itoh、Hiroshi Mitsuhashi、Masao Maruno、Takeshi Wakamatsu

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80159-7

  日期：1993.4

  The total synthesis of isoschizandrin 1 having the natural configuration was accomplished confirming the structure of 1 in unambiguous manner. Starting from optically pure 9, allylic alcohol 11 was obtained in good yield, and was then converted into epoxide 12 stereoselectively. Finally, reducuve CO bond fission afforded the natural enantiomer of isoschizandrin 1.

  完成具有天然构型的异五味子素1的全合成，以明确的方式证实1的结构。从光学纯的9开始，以良好的产率获得烯丙醇11，然后将其立体选择性地转化为环氧化物12。最后，减少C ＝ O键裂变，得到了异五味子素1的天然对映异构体。
• First total synthesis of optically pure deoxyschizandrin and wuweizisu C. The thermal stability of biaryl configuration
  作者：Masahide Tanaka、Hiroshi Mitsuhashi、Masao Maruno、Takeshi Wakamatsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73084-x

  日期：1994.5

  The total synthesis of deoxyschizandrin (1) and wuweizisu C (2) having natural configuration was accomplished and the thermal stability of biaryl configuration was confirmed.

  完成了具有天然构型的脱氧五味子素（1）和无味子素C（2）的全合成，并证实了联芳构型的热稳定性。
• Synthesis of Optically Pure Gomisi Lignans: The Total Synthesis of (+)-Schizandrin, (+)-Gomisin A, and (+)-Isoschizandrin in Naturally Occurring Forms
  作者：Masahide Tanaka、Chieko Mukaiyama、Hiroshi Mitsuhashi、Masao Maruno、Takeshi Wakamatsu

  DOI：10.1021/jo00119a010

  日期：1995.7

  The total syntheses of (+)-schizandrin (1), (+)-gomisin A (2), and (+)-isoschizandrin (3) having natural configurations were accomplished. Optically pure butyrolactones ((-)-9, (-)-31) were transformed to alpha-benzylidenebutyrolactones ((+)-10, (+)-32, (+)-35). By a highly efficient iron(III) perchlorate-mediated oxidative coupling reaction of 10, 32, and 35, the key intermediates with biphenyl skeletons ((-)-11, (-)-33) were constructed with high stereoselectivity. Several methods for the stereoselective introduction of the C6-hydroxyl group were examined. For the synthesis of schizandrin and gomisin A, the Mukaiyama hydration reaction of(-)-11 and (-)-33 provided the desired products with satisfactory selectivity. For the synthesis of isoschizandrin, the stereoselective epoxidation of allylic alcohol (+)-48 was successfully utilized taking advantage of its conformational features.