1,7-diphenyl-4-oxahepta-1,6-diyne | 13225-61-1

• 物质功能分类: 材料化学 - 发光材料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,7-diphenyl-4-oxahepta-1,6-diyne
• 英文别名: (oxybis(prop-1-yne-3,1-diyl))dibenzene；bis(3-phenyl-2-propinyl)ether；3,3'-oxybis(1-phenyl-1-propyne)；Bis(3-phenylprop-2-yn-1-yl) ether；3-(3-phenylprop-2-ynoxy)prop-1-ynylbenzene
• CAS: 13225-61-1
• 化学式: C₁₈H₁₄O
• 分子量: 246.309
• InChiKey: LOCRUNVWSADQNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170-180 °C(Press: 0.003 Torr)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-diphenyl-4-oxahepta-1,6-diyne 在 PtCl₄-CO 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 80.0 ℃ 、137.89 kPa 条件下， 反应 1.5h， 以94%的产率得到1-茚酮
  参考文献：
  名称：

  Hydration of Alkynes by a PtCl₄−CO Catalyst

  摘要：

  Treatment of PtCl4 with CO at 40-110 degrees C forms a powerful alkyne hydration catalyst that operates both under homogeneous conditions in wet THF and under phase-transfer conditions in (CHCl2)(2)/H2O in the presence of tricaprylmethylammonium chloride (Aliquat 336). Complex HPtCl(CO)(2) is regarded as the active hydration catalyst. It is assumed to be formed by initial transformation of PtCl4 to H-2[Pt-3(CO)(6)](n), (n = 5, 6) followed by reaction with HCl (generated by decomposition of the starting platinum salt).

  DOI：

  10.1021/jo961740m
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-丙炔-1-醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1,7-diphenyl-4-oxahepta-1,6-diyne
  参考文献：
  名称：

  （环戊二烯酮）铁Shvo配合物：合成及其在氢转移反应中的应用

  摘要：

  使用分子内环化策略制备了一系列（环戊二烯酮）铁三羰基铁配合物。这些被用于催化醇氧化为醛和酮。当将多聚甲醛用作氢受体时，会获得甲酸酯作为副产物，在某些情况下还会作为主要产物。

  DOI：

  10.1021/om101101r

文献信息

• A Ruthenium Complex-Catalyzed Cyclotrimerization of Halodiynes with Nitriles. Synthesis of 2- and 3-Halopyridines
  作者：Eva Bednářová、Evelina Colacino、Frédéric Lamaty、Martin Kotora

  DOI：10.1002/adsc.201600127

  日期：2016.6.16

  undergo [2+2+2] cyclotrimerization with nitriles in the presence of a catalytic amount of the ruthenium complex Cp*RuCl(cod) (10 mol%) to afford the corresponding halopyridines under ambient conditions in good isolated yields (up to 90%). The halopyridines are formed as two separable regioisomers. This is the first example of a direct synthesis of halopyridines from haloalkynes and nitriles.

  在催化量的钌络合物Cp * RuCl（cod）（10 mol％）存在下，单卤代和二卤代二炔有效地与腈进行[2 + 2 + 2]环三聚，从而以良好的分离产率得到相应的卤代吡啶。 （高达90％）。卤代吡啶为两种可分离的区域异构体。这是从卤代炔和腈直接合成卤代吡啶的第一个例子。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Selective Intramolecular [2 + 2 + 2] Alkyne Cyclotrimerizations
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Takayasu Arakawa、Ryuji Ogawa、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja0358697

  日期：2003.10.1

  containing functional groups such as ester, ketone, nitrile, amine, alcohol, sulfide, etc. can be used for the present ruthenium catalysis. The most significant advantage of this protocol is that the cycloaddition of unsymmetrical 1,6-diynes with one internal alkyne moiety regioselectively gave rise to meta-substituted products with excellent regioselectivity. Completely intramolecular alkyne cyclotrimerization

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔在环境温度下与单炔进行化学选择性反应，以良好的产率得到所需的双环苯衍生物。多种含有官能团如酯、酮、腈、胺、醇、硫化物等的二炔和单炔可用于本发明的钌催化。该协议最显着的优点是不对称 1,6-二炔与一个内部炔烃部分的环加成区域选择性产生了具有优异区域选择性的间位取代产品。完全分子内炔烃环三聚也使用三炔底物完成，以获得与 5-7 元环稠合的三环芳族化合物。与这些环三聚反应相关的 ruthenabicycle 复合物是由 Cp*RuCl(cod) 和具有苯基端基的 1,6-二炔合成的，其结构由 X 射线分析明确确定。这种钌环中间体的中间体通过它与乙炔的反应得到了进一步证实，产生了预期的环加合物。环三聚机制的密度泛函研究表明，环三聚通过氧化环化进行，产生一个钌环中间体，随后由合成的钌环与炔烃的正式 [2 + 2] 环加成引发的炔烃插入。这种钌
• Palladium(0)-Catalyzed Intermolecular Carbocyclization of (1,<i>n</i>)-Diynes and Bromophenols: An Efficient Route to Tricyclic Scaffolds
  作者：Lu Bai、Yini Yuan、Jingjing Liu、Jiaoyu Wu、Lingbo Han、Hui Wang、Yaoyu Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.201601570

  日期：2016.6.6

  A novel palladium(0)‐catalyzed dearomative cyclization reaction of bromophenols with (1,n)‐diynes has been developed for building two new types of tricyclic architectures containing a quaternary carbon center. This method employs inexpensive bromophenols, and easily accessible tethered diynes. It exhibits a broad substrate scope and tolerates various functional groups. Preliminary results with commercially

  已开发出一种新颖的钯（0）催化的溴酚与（1，n）-二炔的脱芳香环化反应，用于构建两种新型的含季碳中心的三环结构。该方法使用廉价的溴酚和易于获得的束缚二炔。它具有广泛的底物范围，并能耐受各种官能团。商业上可获得的手性配体的初步结果表明，对映选择性变体对于两种环化过程都是可行的。
• Ruthenium-Catalyzed Azide−Alkyne Cycloaddition: Scope and Mechanism
  作者：Brant C. Boren、Sridhar Narayan、Lars K. Rasmussen、Li Zhang、Haitao Zhao、Zhenyang Lin、Guochen Jia、Valery V. Fokin

  DOI：10.1021/ja0749993

  日期：2008.7.1

  catalytic activity of a series of ruthenium(II) complexes in azide-alkyne cycloadditions has been evaluated. The [Cp*RuCl] complexes, such as Cp*RuCl(PPh 3) 2, Cp*RuCl(COD), and Cp*RuCl(NBD), were among the most effective catalysts. In the presence of catalytic Cp*RuCl(PPh 3) 2 or Cp*RuCl(COD), primary and secondary azides react with a broad range of terminal alkynes containing a range of functionalities

  已经评估了一系列钌 (II) 配合物在叠氮化物-炔烃环加成反应中的催化活性。[Cp*RuCl] 配合物，如 Cp*RuCl(PPh 3) 2、Cp*RuCl(COD) 和 Cp*RuCl(NBD)，是最有效的催化剂之一。在催化性 Cp*RuCl(PPh 3) 2 或 Cp*RuCl(COD) 存在下，伯和仲叠氮化物与包含一系列官能团的广泛末端炔反应，选择性地产生 1,5-二取代 1,2,3 -三唑类；叔叠氮化物的反应性明显较低。两种配合物还促进有机叠氮化物与内部炔烃的环加成反应，从而获得完全取代的 1,2,3-三唑。钌催化的叠氮化物-炔烃环加成反应 (RuAAC) 似乎通过叠氮化物和炔烃反应物的氧化偶联进行，得到六元钌环中间体，其中第一个新的碳 - 氮键在炔烃的更具电负性的碳和叠氮化物的末端亲电氮之间形成。此步骤之后是还原消除，形成三唑产物。DFT 计算支持这一机制建议，并表明还原消除步骤是速率决定的。
• Ruthenium-catalyzed Hydrocarbamoylative Cyclization of 1,6-Diynes with Formamides
  作者：Shota Mori、Masatoshi Shibuya、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.160961

  日期：2017.2.5

  The ruthenium-catalyzed hydrocarbamoylative cyclization of 1,6-diynes with formamides afforded exocyclic-diene-type α,β,γ,δ-unsaturated amides with 100% stereoselectivity. A plausible mechanism involving ruthenium hydride species is proposed to explain the experimental results. Some control experiments, performed using DMF-d7 and/or D2O, corroborate the proposed mechanism.

  钌催化的 1,6-二炔与甲酰胺的烃甲酰化环化得到具有 100% 立体选择性的环外二烯型 α,β,γ,δ-不饱和酰胺。提出了一种涉及氢化钌物质的合理机制来解释实验结果。一些使用 DMF-d7 和/或 D2O 进行的控制实验证实了所提出的机制。