methyl (diphenoxyphosphoryl)acetate | 219617-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (diphenoxyphosphoryl)acetate
• 英文别名: methyl diphenylphosphonoacetate；methyl 2-(diphenoxyphosphoryl)acetate；methyl 2-diphenoxyphosphorylacetate
• CAS: 219617-17-1
• 化学式: C₁₅H₁₅O₅P
• 分子量: 306.255
• InChiKey: PFOHMWZOWIYHPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.263±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (diphenoxyphosphoryl)acetate 在 五氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 methyl 2-(isocyanato(phenoxy)phosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Bodnarchuk,N.D. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1970, vol. 40, p. 1201 - 1207

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二苯酯 、 溴乙酸甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 methyl (diphenoxyphosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Meayamycin 和 O-酰基类似物的全合成

  摘要：

  meayamycin 的一种简短的、可扩展的全合成方法描述了一种方法，该方法需要来自市售手性池材料（l-乳酸乙酯、BocNH-Thr-OH 和d-核糖）的 12 步（总共 22 步）的最长线性序列并介绍了迄今为止详述的右手子单元的最直接的准备。举例说明了该方法在一系列有代表性的O-酰基类似物的不同合成中的使用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03308
• 作为试剂：
  描述：

  4-戊烯醛 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 (R)-diphenylprolinol triethylsilyl ether 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 methyl (diphenoxyphosphoryl)acetate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 5-allyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Chiral Pentenolide-Based Unified Strategy toward Dihydrocorynantheal, Dihydrocorynantheol, Protoemetine, Protoemetinol, and Yohimbane

  摘要：

  An organocatalytic cross-aldol reaction of formaldehyde (formalin) with alkyl aldehydes, followed by the Z-selective Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reaction and immediate lactonization, afforded gamma-alkylated pentenolides in good overall yields and excellent enantioselectivities. Based on this scalable sequence, five quinolizidine alkaloids were synthesized in a unified and concise manner. The development of an in situ activation of a tertiary amide to improve the efficiency of the Bischler-Napieraiski (B-N) reaction was also noteworthy due to the generality to sensitive substrates for a variety of target molecules.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01573

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Gephyrotoxin by Amide-Selective Reductive Nucleophilic Addition
  作者：Kenji Shirokane、Takamasa Wada、Makoto Yoritate、Ryo Minamikawa、Nobuaki Takayama、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/anie.201308905

  日期：2014.1.7

  the total synthesis of (±)‐gephyrotoxin has been developed. The key to success was the utilization of N‐methoxyamides, which enabled the direct coupling of the amide with an aldehyde and selective reductive nucleophilic addition to the amide in the presence of a variety of sensitive and electrophilic functional groups, such as a methyl ester. This chemoselective approach minimized the use of protecting‐group

  已开发出一种化学选择性的方法，可以完全合成（±）-地理毒素。成功的关键是利用N-甲氧基酰胺，它可以使酰胺与醛直接偶联，并在存在各种敏感和亲电子官能团（例如甲酯）的情况下，将酰胺选择性还原性亲核加成到酰胺上。这种化学选择性方法最大程度地减少了保护基操纵和氧化还原反应的使用，从而实现了迄今为止描述的最简洁，最有效的（±）-地球毒毒素的全合成。
• Total syntheses of melinonine-E and strychnoxanthine: Evolution of the synthetic strategy enabled by novel method development
  作者：Jisheng Luo、Changmin Xie、Yuping Zhang、Sha-Hua Huang、Lili Zhu、Ran Hong

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.015

  日期：2018.10

  In this full account, the evolution of a synthetic strategy was detailed from a nitroso-ene cyclization to an aza-Wacker reaction for ring construction in the syntheses of melinonine-E and strychnoxanthine. The aza-Wacker cyclization to form the bridged ring was successfully developed and applied in the first asymmetric syntheses of melinonine-E and strychnoxanthine in 5–6 steps from a readily available

  在这个完整的说明中，详细地描述了合成策略的演变，从亚硝基烯环化到az-Wacker反应，用于在melinonine-E和strychnoxanthine的合成中环的构建。成功开发出了氮杂-瓦克环化形成桥环的方法，并从易于获得的手性内酯以5–6个步骤将其应用到了第一次的不对称合成的褪黑素-E和士多诺黄嘌呤中。根据这两种罕见的β-咔啉生物碱的绝对构型，对拟议的生物发生进行了修订。此外，氮杂-瓦克环化反应的底物范围证明了其访问各种桥环骨架的潜力。
• Stereoselective Synthesis of the C1–C9 and C11–C25 Fragments of Amphidinolides C, C2, C3, and F
  作者：Daniel C. Akwaboah、Dimao Wu、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00217

  日期：2017.3.3

  An efficient synthesis of the C1–C9 and the C11–C25 fragments of amphidinolides C, C2, C3, and F from a common intermediate is reported. The construction of the C1–C9 fragment involves an intramolecular hetero-Michael cyclization to form the 3,5-disubstituted trans-tetrahydrofuran moiety. The approach to prepare the C11–C25 fragment utilizes a highly stereoselective aerobic cobalt-catalyzed alkenol

  据报道，可以从一个常见的中间体中高效合成两性霉素C，C2，C3和F的C1-C9和C11-C25片段。C1-C9片段的构建涉及分子内的异Michael环化反应，形成3,5-二取代的反式-四氢呋喃部分。制备C11–C25片段的方法是利用高度立体选择性的需氧钴催化的烯醇环化和螯合的Mukaiyama aldol反应形成C13–C14键并同时安装C13羟基。
• A Straightforward, Purification-Free Procedure for the Synthesis of Ando and Still–Gennari Type Phosphonates
  作者：Ignacy Janicki、Piotr Kiełbasiński

  DOI：10.1055/a-1628-7586

  日期：2022.1

  Z-Selective Still–Gennari and Ando modifications of the typically E-selective Horner–Wadsworth–Emmons reaction are highly valuable synthetic tools in organic chemistry. These procedures are based on application of bis(2,2,2-trifluoroethyl) phosphonates or diaryl phosphonates, respectively, for the olefination of carbonyl groups. In our research, we present an improved, straightforward, purification-free

  典型的 E 选择性 Horner-Wadsworth-Emmons 反应的 Z-选择性 Still-Gennari 和 Ando 修饰是有机化学中非常有价值的合成工具。这些程序基于分别应用双(2,2,2-三氟乙基)膦酸酯或二芳基膦酸酯用于羰基的烯化。在我们的研究中，我们提出了一种改进的、直接的、免纯化的合成这些试剂的程序。我们程序的关键步骤是使二氯化膦与适当的醇钠反应，从而在克规模上产生 52-97% 的分离产率。整个三步过程在一锅中进行。最重要的是，经过简单萃取后，产品纯度超过95%，避免了柱层析和蒸馏。而且，
• The Use of COP-OAc in the Catalyst-Controlled Syntheses of 1,3-Polyols
  作者：Stefan Kirsch、Philipp Klahn、Helge Menz

  DOI：10.1055/s-0031-1289574

  日期：2011.11

  Elongation via RCM (Cycle A) 2.2 Total Synthesis of Rugulactone 2.3 Chain Elongation via Ando Olefination (Cycle B) and Total Syntheses of Polyrhacitides A and B 2.4 Useful Variants 3 Conclusions polyols - palladium - catalysis - natural products - esters

  描述了对1，3-多元醇基序的迭代策略。广泛检查了使用催化不对称Overman酯化反应来构建所有立体异构中心，以及扩展正在发展的多元醇链的序列。该迭代策略适用于丁二酸内酯和多杀菌素A和B的总合成。 1引言 2结果与讨论 2.1通过RCM延长链（周期A） 2.2丁二酸内酯的全合成 2.3通过Ando烯烃链化（周期B）和多杀菌素A和B的总合成延长链 2.4有用的变体 3结论 多元醇-钯-催化-天然产物-酯