(E)-ethyl 2-oxo-hept-3-enoate | 55629-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl 2-oxo-hept-3-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-2-oxohept-3-enoate；2-Oxo-hepten-3-saeureaethylester
• CAS: 55629-94-2
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: BFLNHDFTUINLPQ-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 2-oxo-hept-3-enoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2RS,3RS,4RS)-2-hydroxy-3-phenylselenenyl-4-propyl-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  α-和β-羟基酸和酯的立体选择性硒代内酯化，羟基和甲氧基亚硒基化的研究。δ-和γ-内酯的合成

  摘要：

  羟基取代的γ-和δ-内酯的非对映选择性合成是通过两种方法完成的。的5-或6-内环化促进由α-或β羟基酸电硒试剂和一个5-或6-外通过α-或β-羟基酯的非对映选择性羟基硒烯化反应获得的羟基酯的环化。另外，对上述化合物的非对映选择性的甲氧基亚硒基化进行了研究，结果表明在羟基亚硒基化条件下不反应的化合物在甲氧基亚硒基化条件下产生了脱保护的二醇。通过制备不对称官能化的对称化合物证明了甲氧基亚硒基化方法的有用性。发现产率和选择性取决于取代基（经历亲核攻击的碳原子上的Ph或烷基），环化方式，动力学或热力学控制条件。在后一种情况下，硅胶起着重要作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00206-0
• 作为产物：
  描述：

  正己酸乙酯 在 硫酸 、 溴 、 lithium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 (E)-ethyl 2-oxo-hept-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Wermuth,C.G., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1966, p. 1435 - 1444

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unexpected Cascade Reactions of <i>Ortho</i> ‐Hydroxyenaminones and β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters to Access Hydrogenated Benzoxazolepolycycles and Pyrrole−Phenol Atropisomers
  作者：Xuguan Bai、Lele Wang、Ziying Zhang、Kuan Zhang、Zhanwei Bu、Yufeng Wu、Wenjing Zhang、Qilin Wang

  DOI：10.1002/adsc.201900950

  日期：2019.11.5

  BF3 ⋅ OEt2‐catalyzed Michael addition/cyclization/dehydration sequence of ortho‐hydroxyenaminones with aromatic or aliphatic aldehyde‐derived β,γ‐unsaturated α‐ketoesters has been achieved to afford a wide range of fused hydrogenated benzoxazole polycycles in 67–95% yields in a highly diastereoselective manner. When isatin‐derived β,γ‐unsaturated α‐ketoesters were employed as substrates, completely different reactivities

  已实现了出乎意料的BF 3  OEt 2催化邻羟基烯酮与芳香族或脂族醛衍生的β，γ-不饱和α-酮酸酯的迈克尔加成/环化/脱水序列，从而在67个范围内提供了多种熔融氢化苯并恶唑多环–95％的非对映选择性很高。当使用由异黄素衍生的β，γ-不饱和α-酮酸酯作为底物时，观察到完全不同的反应性，从而提供了一系列带有氧吲哚取代的N-C轴向手性吡咯-苯酚主链的新型阻转异构体，收率高达97％。此外，进行DFT计算以考虑可能的反应途径和立体化学。
• Chiral NHC-Catalyzed Oxodiene Diels−Alder Reactions with α-Chloroaldehyde Bisulfite Salts
  作者：Ming He、Brendan J. Beahm、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ol801502h

  日期：2008.9.1

  hetero-Diels-Alder reactions with various oxodienes under biphasic reaction conditions with high levels of enantioselectivity. This new protocol makes possible enantioselective additions from commercially available chloroacetaldehyde sodium bisulfite and demonstrates that this unique class of catalysts readily tolerates aqueous conditions.

  在具有高水平对映选择性的双相反应条件下，α-氯醛亚硫酸氢盐加合物成功地用于手性 NHC 催化的杂-Diels-Alder 反应与各种氧代二烯。这种新的协议使得从市售的氯乙醛亚硫酸氢钠中进行对映选择性添加成为可能，并证明这种独特的催化剂类别很容易耐受水性条件。
• Chiral N-Heterocyclic Carbene Catalyzed, Enantioselective Oxodiene Diels−Alder Reactions with Low Catalyst Loadings
  作者：Ming He、Gerson J. Uc、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ja066380r

  日期：2006.11.1

  Chiral N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed redox reactions of racemic alpha-chloroaldehydes lead to the generation of chiral enolates suitable for highly enantioselective inverse-electron-demand 1-oxodiene Diels-Alder reactions. Significantly, these reactions proceed under mild, operationally friendly reaction conditions (EtOAc, room temperature, 2-8 h) using less than 1 mol % of a chiral N-mesityl

  手性 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的外消旋 α-氯醛的氧化还原反应导致生成适用于高度对映选择性逆电子需求 1-氧二烯 Diels-Alder 反应的手性烯醇化物。值得注意的是，这些反应在温和、操作友好的反应条件（EtOAc，室温，2-8 小时）下进行，使用小于 1 mol% 的手性 N-甲基三唑鎓盐作为预催化剂。大量带有脂肪族或芳香族取代基的密集官能化二氢吡喃-2-酮以优异的产率和出色的对映选择性从容易获得的反应物中形成。通过氯醛在反应条件下的快速差向异构化，避免了外消旋原料和手性催化剂之间的立体化学错配。
• Direct Synthesis of β,γ-Unsaturated α-Keto Esters from Aldehydes and Pyruvates
  作者：John Mansaray、Jiarui Sun、Shisheng Huang、Weijun Yao

  DOI：10.1055/s-0037-1612255

  日期：2019.4

  methods to synthesize β,γ-unsaturated α-keto esters directly from aldehydes and pyruvates promoted by BF3•Et2O in the presence of Ac2O or by Ti(OEt)4 under mild conditions. A variety of aromatic aldehydes was tolerated to afford the desired products in moderate to excellent yield. Moreover, aliphatic aldehydes and Isatin were also employed to give the γ-alkyl β,γ-unsaturated α-keto esters in moderate yield

  在这里，我们描述了两种实用的方法，在温和条件下，在 Ac2O 或 Ti(OEt)4 存在下，由 BF3•Et2O 促进的醛和丙酮酸盐直接合成 β,γ-不饱和 α-酮酯。可以耐受各种芳香醛，以中等至极好的收率提供所需的产品。此外，脂肪醛和靛红也被用于通过使用 Ti(OEt)4 系统以中等产率得到 γ-烷基 β,γ-不饱和 α-酮酯。