3-(diphenylphosphinyl)propanenitrile | 5032-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(diphenylphosphinyl)propanenitrile
• 英文别名: 3-(diphenylphosphoryl)propanenitrile；2-cyanoethyldiphenylphosphine oxide；3-diphenylphosphorylpropanenitrile
• CAS: 5032-67-7
• 化学式: C₁₅H₁₄NOP
• 分子量: 255.256
• InChiKey: ZSWPARQZIRQIIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(diphenylphosphinyl)propanenitrile 在 1,2,2,3,4,4六甲基膦1-氧化物 、 苯硅烷 、 溴代丙二酸二乙酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以73 %的产率得到2-氰基乙基二苯基膦
  参考文献：
  名称：

  PIII/PV═O 氧化还原催化连续等线反应脱氧氧化膦

  摘要：

  氧化膦的脱氧对于磷配体和相关催化剂的合成以及磷化学的可持续发展具有重要意义。然而，P=O键的热力学惰性对其还原提出了严峻的挑战。以前在这方面的方法主要依赖于在恶劣条件下使用路易斯/布朗斯台德酸或化学计量卤化试剂进行的 P=O 键活化。在这里，我们希望报告一种通过连续的等糖反应轻松有效地氧化膦脱氧的新催化策略，其断裂强P=O键的热力学驱动力通过同步形成另一个P=O键来补偿。该反应是通过P III /P=O氧化还原序列与环状有机磷催化剂和末端还原剂PhSiH 3实现的。该催化反应避免了其他情况下使用化学计量活化剂，具有底物范围广、反应活性优异、反应条件温和的特点。初步的热力学和机理研究揭示了催化剂的双重协同作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05270
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基乙基二苯基膦 在 双氧水 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以31.4 mg的产率得到3-(diphenylphosphinyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  钴（I）钳配合物对活化的烯烃进行氢磷酸化

  摘要：

  在本文中，我们报告了三种含咔唑NNN钳形配体的第一排过渡金属（II）杂合剂的合成，并通过还原羰基化途径转化为相应的金属（I）-羰基配合物。这些络合物是活化烯烃进行加氢磷酸化的预催化剂，提供了钴催化的加氢磷酸化过程，该过程仅可选择性地产生β加成（抗马尔科夫尼科夫）产物。已经使用多种活化的烯烃研究了这种转化的范围。底物配位中间体的分离和表征揭示了可用的配位点，可提供对拟议催化循环的深入了解。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000514

文献信息

• Generation of Phosphorus-Centered Radicals via Homolytic Substitution at Sulfur
  作者：Paola Carta、Nicolas Puljic、Carine Robert、Anne-Lise Dhimane、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria

  DOI：10.1021/ol0631096

  日期：2007.3.1

  A novel radical domino process relying on the homolytic cleavage of P-S bonds allows the preparation of phosphorus-containing molecules through addition of P-centered radicals onto olefins. The key step of this reaction is a homolytic substitution on a sulfur atom. The scope of the reaction is broad. Diaminophosphonyl radicals whose reactivity was unknown react smoothly with olefins. Use of tin hydride

  依靠PS键的均质裂解的新颖的自由基多米诺方法，可以通过将P-中心的自由基加到烯烃上来制备含磷分子。该反应的关键步骤是在硫原子上的均质取代。反应的范围很广。反应性未知的二氨基膦酰基能与烯烃顺利反应。可以避免使用氢化锡。已经发现三键的自由基硫代膦酰基化。[反应：看文字]
• Potassium Carbonate Promoted Nucleophilic Addition of Alkenes with Phosphites
  作者：Shengmei Guo、Zhenjun Huang、Wei Liu、Sen Li、Yutian Yang、Hu Cai

  DOI：10.1055/s-0040-1707852

  日期：2020.8

  A facile hydrophosphonylation of alkenes by phosphites promoted by potassium carbonate was developed. The reaction features include easy handling, environmental friendliness, and avoidance of the use of strong bases. A variety of alkenes are tolerated in this reaction, with moderate to excellent yields.

  开发了一种由碳酸钾促进的亚磷酸酯对烯烃的轻松氢膦酰化。反应特点包括易于处理、环境友好和避免使用强碱。该反应可以耐受多种烯烃，产率中等至极好。
• Me 3 P-catalyzed addition of hydrogen phosphoryl compounds P(O)H to electron-deficient alkenes: 1 to 1 vs 1 to 2 adducts
  作者：Tian-Zeng Huang、Tieqiao Chen、Yuta Saga、Li-Biao Han

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.070

  日期：2017.12

  Trimethyl phosphine was used as an efficient catalyst for the addition of P(O)-H compounds to electron-deficient alkenes. The addition reactions were generally conducted using a catalytic amount of Me3P under mild reaction conditions. Both 1 to 1 and 1 to 2 adducts were obtained.

  三甲基膦被用作将P（O）-H化合物加成至缺电子烯烃的有效催化剂。通常在温和的反应条件下使用催化量的Me 3 P进行加成反应。获得了1对1和1对2个加合物。
• ACTION DES ORGANOZINCIQUES SUR LES CYANOALKYLPHOS- PHONATES: METHODE GENERALE DE SYNTHESE DES β, γ ET δ-CETOPHOSPHONATES
  作者：Abdallah Harizi、Béchir Hajjem、Hédi Zantour、Belgacem Baccar

  DOI：10.1080/10426500008043648

  日期：2000.4.1

  Abstract In recent years phosphonylated ketones were considered as valuable intermediates in organic synthesis. In the present work we studied the reaction of cyanoalkylphosphonates 1 with organozinc compounds which led after hydrolysis to the corresponding phosphonylated ketones 2 and 3. The structure of these products was confirmed by IR and NMR (1H, 13C, 31P) spectroscopy.

  摘要 近年来，膦酰化酮被认为是有机合成中有价值的中间体。在目前的工作中，我们研究了氰基烷基膦酸酯 1 与有机锌化合物的反应，该反应在水解后生成相应的膦酰化酮 2 和 3。这些产物的结构由 IR 和 NMR（1H、13C、31P）光谱证实。
• The kinetics and mechanism of the phosphorus-catalysed dimerisation of acrylonitrile
  作者：C. Dennis Hall、Nicholas Lowther、Bruce R. Tweedy、Adam C. Hall、Gordon Shaw

  DOI：10.1039/a707559f

  日期：——

  Isopropyl diarylphosphinites (Ar2POPri) catalyse the dimerisation of acrylonitrile (AN) to a mixture of cis- and trans-1,4-dicyanobut-1-ene (cis,trans-DCB-1), trans-1,4-dicyanobut-2-ene (DCB-2) and 2,4-dicyanobut-1-ene (MGN). The kinetics and mechanism of the reaction, which is a potential source of hexamethylenediamine, are reported in detail and the factors which govern rate and selectivity to DCB-1 and DCB-2 rather than MGN are elaborated.

  异丙基二芳基膦亚氨(Ar2POPri)催化丙烯腈(AN)二聚形成顺-和反-1,4-二氰基丁-1-烯(cis,trans-DCB-1)、反-1,4-二氰基丁-2-烯(DCB-2)和2,4-二氰基丁-1-烯(MGN)的混合物。该反应是六亚甲基二胺的潜在来源，其动力学和机理被详细报道，并且控制反应速率和选择性生成DCB-1和DCB-2而非MGN的因素被详细阐述。