bis(acetonitrile)(tris(2-pyridylmethyl)amine)iron(II)(2+) | 191474-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: bis(acetonitrile)(tris(2-pyridylmethyl)amine)iron(II)(2+)
• 英文别名: [(tris(2-pyridylmethyl)amine)bis(acetonitrile)iron(II)]；bis(acetonitrile)(tris(2-pyridylmethyl)amine)iron(II)；[Fe^II(TPA)(CH₃CN)₂]²⁺；[Fe(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)2](2+)；(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CH3CN)2iron(II)(2+)；[Fe(TPA)(NCMe)](2+)
• CAS: 191474-41-6
• 化学式: C₂₂H₂₄FeN₆
• 分子量: 428.32
• InChiKey: HSVASBJCERFFBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(acetonitrile)(tris(2-pyridylmethyl)amine)iron(II)(2+) 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(tris(2-pyridylmethyl)amine)(5-chloro-salicylate)iron(III)]
  参考文献：
  名称：

  过氧苯甲酸在非血红素铁（II）中心的自我羟基化。

  摘要：

  用过苯甲酸处理带有两个顺式不稳定位点的单核非血红素铁（II）配合物会导致芳环的自我羟基化，从而通过分子内的羰基转移过程形成相应的水杨酸铁（III）配合物。

  DOI：

  10.1039/b511302d
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) perchlorate hexahydrate 、 三(2-吡啶基甲基)胺 以 乙腈 为溶剂， 生成 bis(acetonitrile)(tris(2-pyridylmethyl)amine)iron(II)(2+)
  参考文献：
  名称：

  铁催化剂选择性活化C–H二级键：洞悉使用含羧基联吡啶配体产生的可能性†

  摘要：

  在这项工作中，我们报告发现了一种含羧基的铁催化剂1（Fe II -DCBPY，DCBPY = 2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸），该催化剂可以活化环烷烃的C–H键具有较高的次级（2°）CH键选择性。在H2O2的催化氧化过程中达到了11.8的周转数（TN）和30％的收率（基于H 2 O 2氧化剂）。环己烷在可见光照射下，按1。对于具有2°和叔（3°）C–H键的环烷烃和双环十氢化萘的转化，1总是优选将2°C–H键氧化为相应的酮和醇产物；在7个示例中，2°/ 3°的比率介于78/22和> 99/1之间。用18 O同位素标记实验，ESR实验，PPh 3方法和过氧化氢酶方法表征了氧化过程中的反应过程。1的成功表明，除了使用体积较大的催化剂外，使用体积较小的分子铁络合物作为催化剂也可以实现较高的2°C–H键选择性。

  DOI：

  10.1039/c3nj00656e
• 作为试剂：
  描述：

  环己烷 在 bis(acetonitrile)(tris(2-pyridylmethyl)amine)iron(II)(2+) 、 双氧水 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 环己酮 、 环己醇
  参考文献：
  名称：

  铁催化剂选择性活化C–H二级键：洞悉使用含羧基联吡啶配体产生的可能性†

  摘要：

  在这项工作中，我们报告发现了一种含羧基的铁催化剂1（Fe II -DCBPY，DCBPY = 2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸），该催化剂可以活化环烷烃的C–H键具有较高的次级（2°）CH键选择性。在H2O2的催化氧化过程中达到了11.8的周转数（TN）和30％的收率（基于H 2 O 2氧化剂）。环己烷在可见光照射下，按1。对于具有2°和叔（3°）C–H键的环烷烃和双环十氢化萘的转化，1总是优选将2°C–H键氧化为相应的酮和醇产物；在7个示例中，2°/ 3°的比率介于78/22和> 99/1之间。用18 O同位素标记实验，ESR实验，PPh 3方法和过氧化氢酶方法表征了氧化过程中的反应过程。1的成功表明，除了使用体积较大的催化剂外，使用体积较小的分子铁络合物作为催化剂也可以实现较高的2°C–H键选择性。

  DOI：

  10.1039/c3nj00656e

文献信息

• Direct Mechanistic Evidence for a Nonheme Complex Reaction through a Multivariate XAS Analysis
  作者：Francesco Tavani、Andrea Martini、Giorgio Capocasa、Stefano Di Stefano、Osvaldo Lanzalunga、Paola D’Angelo

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01132

  日期：2020.7.20

  mechanism of the reaction between the nonheme complex FeII(tris(2-pyridylmethyl)amine) ([FeII(TPA)(CH3CN)2]2+) and peracetic acid (AcOOH) in CH3CN, working at room temperature. A multivariate analysis is applied to the time-resolved coupled energy-dispersive X-ray absorption spectroscopy (EDXAS) reaction data, from which a set of spectral and concentration profiles for the reaction key species is derived

  在这项工作中，我们提出了一种直接确定非血红素络合物Fe II（三（2-吡啶基甲基）胺）（[Fe II（TPA）（CH 3 CN）2 ] 2+）与过氧乙酸之间反应机理的方法。CH 3 CN中的乙酸（AcOOH），在室温下工作。将多元分析应用于时间分辨耦合能量色散X射线吸收光谱（EDXAS）反应数据，从中得出反应关键物种的一组光谱和浓度曲线。这些“纯”提取的EDXAS光谱然后通过全多重散射（MS）计算进行定量表征。结果，难以捉摸的反应中间体[Fe III（TPA）（κ 2 -OOAc）] 2+和[铁IV（TPA）（O）（X）] + / 2 +被获得，并且因此建议X = ACO -反对X = CH 3 CN 。对于对常规光谱技术不稳定或沉默的反应中间体的光谱表征，以及对涉及有机底物的复杂氧化还原反应的机理的理解，所采用的策略都是有前途的。
• Unexpected kinetic complexity in the formation of a nonheme oxoiron(iv) complex
  作者：Xiaopeng Shan、Lawrence Que

  DOI：10.1039/b716036d

  日期：——

  The stoichiometric formation of [FeIV(O)(TPA)(NCMe)]2+ (TPA = tris(2-pyridylmethyl)amine) from the reaction of [FeII(TPA)(NCMe)2]2+ with 1 equiv. peracetic acid exhibits more kinetic complexity than might be expected from the simple stoichiometry. A multiple-pathway mechanism with an FeIV-peracetic acid species, [(TPA)FeIV(O)((H)O3CR)]2+/+, as the primary oxidant is proposed.

  [FeIV（O）（TPA）（NCMe）] 2+（TPA =三（2-吡啶基甲基）胺）的化学计量形成是由[FeII（TPA）（NCMe）2] 2+与1当量的反应引起的。与简单的化学计量相比，过乙酸具有更大的动力学复杂性。提出了一种以FeIV-过氧乙酸物种[（TPA）FeIV（O）（（H）O3CR）] 2 + / +作为主要氧化剂的多途径机理。
• Kinetic Analysis of the Conversion of Nonheme (Alkylperoxo)iron(III) Species to Iron(IV) Complexes
  作者：Michael P. Jensen、Antoni Mairata i Payeras、Adam T. Fiedler、Miquel Costas、József Kaizer、Audria Stubna、Eckard Münck、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ic0607787

  日期：2007.4.1

  Low-spin mononuclear (alkylperoxo)iron(III) complexes decompose by peroxide O-O bond homolysis to form iron(IV) species. We examined the kinetics of previously reported homolysis reactions for (alkylperoxo)iron(III) intermediates supported by TPA (tris(2-pyridylmethyl)amine) in CH3CN solution and promoted by pyridine N-oxide, and by BPMCN (N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N,N-dimethyl-trans-1,2-diaminocyclohexane)

  低自旋单核（烷基过氧）铁（III）络合物通过过氧化物OO键均质分解而形成铁（IV）。我们检查了先前报道的TPA（三（2-吡啶基甲基）胺）在CH3CN溶液中负载并由吡啶N-氧化物和BPMCN（N，N-bis）促进的（烷基过氧）铁（III）中间体的均相反应动力学（2-吡啶基甲基）-N，N-二甲基-反式-1,2-二氨基环己烷）在CH3CN和CH2Cl2中的顺式-β构型，以及以前未报道的TPA和5-Me3TPA中间体在丙酮中的化学性质。除了在 中的β-BPMCN反应可生成新的（羟基）（烷基过氧）铁（IV）产物外，所有这些反应均形成oxoiron（IV）络合物。与温度相关的速率测量结果表明，这些反应中的每一个均具有共同的反应轨迹，并验证了以前的理论估计值。60 kJ / mol的均相焓屏障。然而，第六八面体配位位点上的四齿支持配体和外源配体都显着扰动了均聚物，使得在给定温度下观察到的速率可