(2R,3'aR,6R,7'aR,12S)-2',2',4,4-tetramethylspiro[3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridec-1(9)-ene-12,6'-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-one | 1371534-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: (2R,3'aR,6R,7'aR,12S)-2',2',4,4-tetramethylspiro[3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridec-1(9)-ene-12,6'-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-one
• CAS: 1371534-72-3
• 化学式: C₁₈H₂₄O₈
• 分子量: 368.384
• InChiKey: WMRFNNSGWMORDF-RORWAGPHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3'aR,6R,7'aR,12S)-2',2',4,4-tetramethylspiro[3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridec-1(9)-ene-12,6'-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由内而外旋转螺缩酮：由烯醇醚环氧化引发的重排。

  摘要：

  螺旋酮将小分子结构组织为定义明确的三维构型，使其成为蛋白质的良好配体。我们最近发现了炔基半缩酮的串联环异构化-二聚反应，该反应提供了多环含烯醇醚的螺缩酮。在这里，我们描述了这些化合物的重排，它们是由其烯醇醚的环氧化引发的，该烯醇醚完全重塑了其结构，从本质上将它们“由内而外”转化了。由于在底物和产品的碳骨架上的取代程度很高，因此表征可依靠X射线晶体学以及先进的计算和NMR技术来解决代表化合物的结构。尤其是一项新的质子检测ADEQUATE NMR实验（1，1-HD-ADEQUATE）可以明确分配一种新化合物的碳骨架。代表性化合物的结构的解决方案允许将其他化合物的产品结构分配为两个单独的系列。重排和用于产物结构测定的方法都是用于制备表征新的小分子化合物的有价值的工具。

  DOI：

  10.1002/open.201500122
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4R,6aR)-4-ethynyl-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol 在 三苯基膦 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以96%的产率得到(2R,3'aR,6R,7'aR,12S)-2',2',4,4-tetramethylspiro[3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridec-1(9)-ene-12,6'-4,7a-dihydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-one
  参考文献：
  名称：

  膦介导的炔基半缩酮的环异构化的发现：通过串联反应获得螺缩酮和二氢吡唑

  摘要：

  这里报道的是关于膦催化的半缩酮的异构化以及环状酮-烯醇醚产物的后续反应的详细信息。新的环异构化是对先前报道的胺催化过程的补充，该过程从相同的半缩醛起始原料制得了环氧庚烷酮。在环状酮烯醇醚上不存在官能团（R 2）的情况下，发生快速且容易的二聚，得到螺缩酮产物。当烯酮被取代时（即R 2=），则环状酮烯醇醚足够稳定，因此可以将其分离出来；然后可以将其在同一罐中进一步反应以提供相应的二氢吡唑。螺环酮和二氢吡唑产物均通过串联反应产生，该串联反应始于新的环异构化。该方法允许从相对简单的起始材料快速引入产品的复杂性。它应在天然产物样分子的合成中找到应用。

  DOI：

  10.1021/jo3001854

文献信息

• Discovery of a Phosphine-Mediated Cycloisomerization of Alkynyl Hemiketals: Access to Spiroketals and Dihydropyrazoles via Tandem Reactions
  作者：Jaideep Saha、Chris Lorenc、Bikash Surana、Mark W. Peczuh

  DOI：10.1021/jo3001854

  日期：2012.4.20

  functionality (R2) on the cyclic keto enol ether, a rapid and facile dimerization occurs, giving spiroketal products. When the enone is substituted (i.e., R2 = Ph), the cyclic keto enol ether is sufficiently stable so that it can be isolated; it can then be further reacted in the same pot to provide the corresponding dihydropyrazoles. Both the spiroketal and dihydropyrazole products arise by a tandem reaction

  这里报道的是关于膦催化的半缩酮的异构化以及环状酮-烯醇醚产物的后续反应的详细信息。新的环异构化是对先前报道的胺催化过程的补充，该过程从相同的半缩醛起始原料制得了环氧庚烷酮。在环状酮烯醇醚上不存在官能团（R 2）的情况下，发生快速且容易的二聚，得到螺缩酮产物。当烯酮被取代时（即R 2=），则环状酮烯醇醚足够稳定，因此可以将其分离出来；然后可以将其在同一罐中进一步反应以提供相应的二氢吡唑。螺环酮和二氢吡唑产物均通过串联反应产生，该串联反应始于新的环异构化。该方法允许从相对简单的起始材料快速引入产品的复杂性。它应在天然产物样分子的合成中找到应用。
• Turning Spiroketals Inside Out: A Rearrangement Triggered by an Enol Ether Epoxidation
  作者：Chris Lorenc、Josep Saurí、Arvin Moser、Alexei V. Buevich、Antony J. Williams、R. Thomas Williamson、Gary E. Martin、Mark W. Peczuh

  DOI：10.1002/open.201500122

  日期：2015.10

  recently discovered a tandem cycloisomerization–dimerization reaction of alkynyl hemiketals that delivered polycyclic, enol‐ether‐containing spiroketals. Here we describe rearrangements of those compounds, triggered by epoxidation of their enol ethers that completely remodel their structures, essentially turning them “inside out”. Due to the high level of substitution on the carbon skeletons of the

  螺旋酮将小分子结构组织为定义明确的三维构型，使其成为蛋白质的良好配体。我们最近发现了炔基半缩酮的串联环异构化-二聚反应，该反应提供了多环含烯醇醚的螺缩酮。在这里，我们描述了这些化合物的重排，它们是由其烯醇醚的环氧化引发的，该烯醇醚完全重塑了其结构，从本质上将它们“由内而外”转化了。由于在底物和产品的碳骨架上的取代程度很高，因此表征可依靠X射线晶体学以及先进的计算和NMR技术来解决代表化合物的结构。尤其是一项新的质子检测ADEQUATE NMR实验（1，1-HD-ADEQUATE）可以明确分配一种新化合物的碳骨架。代表性化合物的结构的解决方案允许将其他化合物的产品结构分配为两个单独的系列。重排和用于产物结构测定的方法都是用于制备表征新的小分子化合物的有价值的工具。