N-(4-methylbenzyl)(trimethylsilyl)methylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methylbenzyl)(trimethylsilyl)methylamine
• 英文别名: 1-(4-methylphenyl)-N-(trimethylsilylmethyl)methanamine
• 化学式: C₁₂H₂₁NSi
• 分子量: 207.391
• InChiKey: UWFZLIQWSRSLFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methylbenzyl)(trimethylsilyl)methylamine 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 反应 0.33h， 生成 N-(4-methoxybenzyl)-N-(4-methylbenzyl)(trimethylsilyl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  Substituent Effects on the Benzyl Groups in Sommelet-Hauser Rearrangement.

  摘要：

  研究了在N,N-二(取代苄基)-N-甲基(三甲基硅基)methylammonium卤化物与氟化铯在N,N-二甲基甲酰胺中进行Sommelet-Hauser重排反应时，苄基取代基（MeO、Me、H、Br、CN、NO2）的影响。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.518
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基三甲基硅烷 、 4-甲基苄胺 在 potassium carbonate 作用下， 以79%的产率得到N-(4-methylbenzyl)(trimethylsilyl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  单电子转移促进α三甲基甲硅烷的光加成反应取代的仲Ñ与富勒烯C -烷基胺60 †

  摘要：

  研究了单电子转移（SET）促进的仲N -α-三甲基甲硅烷基-N-烷基胺与C 60的光加成反应，从而加深了对所遵循的机理的理解，并扩大了可通过使用以下方法生成的新型有机富勒烯的文库这种方法。结果表明，根据烷基取代基的性质，含有C 60和N -α-三甲基甲硅烷基-N-烷基胺的10％乙醇-甲苯溶液的光反应可产生氨基甲基1,2-二氢富勒烯或对称的全吡咯烷核苷作为主要产物。相反，这些胺的10％EtOH–ODCB溶液与C 60的光反应主要导致对称的全吡咯烷核苷的形成。基于对产品分布的分析和早期研究的结果，为这些过程提出了两种可行的机理途径。SET从胺底物到C 60的三重激发态开始形成一条路线，以形成相应的铝自由基和C 60阴离子自由基。然后发生EtOH促进的氨基自由基的甲硅烷基化反应，生成可加至C 60或与C 60偶合的氨基甲基基团自由基阴离子以形成氨基甲基1,2,2-二氢富勒烯产物的相应自由基或阴离

  DOI：

  10.1039/c6ob02069k

文献信息

• Photoaddition reactions of <i>N</i>-benzylglycinates containing α-trimethylsilyl group with dimethyl acetylenedicarboxylate: competitive formation of pyrroles <i>vs.</i> β-enamino esters
  作者：Suk Hyun Lim、Amol B. Atar、Gunoh Bae、Kyung-Ryang Wee、Dae Won Cho

  DOI：10.1039/c8ra09996k

  日期：——

  acetylenedicarboxylate leads to competitive formation of pyrroles and β-enamino-esters. The distributions of pyrrole and β-enamino-ester products formed in these reactions are highly influenced by the electronic nature of the phenyl ring substituent on the benzylglycinates and the photosensitizer used. These photoaddition reactions take place via mechanistic pathways involving competitive formation of azomethine

  进行了一项研究以深入了解含有 α-三甲基甲硅烷基的无环N-苄基甘氨酸盐与乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 的光敏反应的制备潜力。反应中使用的光敏剂包括 9,10-二氰基蒽 (DCA)、1,4-二氰基萘 (DCN)、玫瑰红 (RB) 和富勒烯 C 60. 结果表明，含有光敏剂、甘氨酸盐和乙炔二羧酸二甲酯的含氧溶液的光辐照导致吡咯和 β-烯氨基酯的竞争性形成。在这些反应中形成的吡咯和 β-烯氨基酯产物的分布受到苄基甘氨酸酯上苯环取代基的电子性质和所用光敏剂的高度影响。这些光加成反应通过涉及竞争性形成甲亚胺叶立德和仲胺的机制途径发生，由涉及从苄基甘氨酸盐到光敏剂的初始SET的机制途径产生。
• Control of Chemoselectivity of SET-Promoted Photoaddition Reactions of Fullerene C₆₀ with α-Trimethylsilyl Group-Containing <i>N</i>-Alkylglycinates Yielding Aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes or Fulleropyrrolidines
  作者：Suk Hyun Lim、Mina Ahn、Kyung-Ryang Wee、Jun Ho Shim、Jungkweon Choi、Doo-Sik Ahn、Dae Won Cho

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01324

  日期：2020.10.16

  Knowledge about factors that govern chemoselectivity is pivotal to the design of reactions that are utilized to produce complex organic substances. In the current study, single-electron transfer (SET)-promoted photoaddition reactions of fullerene C60 with both trimethylsilyl and various alkyl group-containing glycinates and ethyl N-alkyl-N-((trimethylsilyl)methyl)glycinates were explored to evaluate

  关于控制化学选择性的因素的知识对于设计用于生产复杂有机物质的反应至关重要。在当前的研究中，探索了富勒烯C 60与三甲基甲硅烷基和各种含烷基的甘氨酸盐以及N-烷基-N -（（三甲基甲硅烷基）甲基）甘氨酸乙酯的单电子转移（SET）促进的光加成反应，以评估如何甘氨酸盐底物的N-烷基取代基的性质和反应条件决定了随后反应路径的化学选择性。结果表明，C 60的光反应在脱氧条件下进行的甘氨酸酯化反应，可通过一条途径有效地生产氨基甲基1,2-二氢富勒烯，该途径涉及添加α-氨基中间体，该中间体是通过将SET溶剂辅助将甘氨酸酯底物连续脱C到C 60而产生的。下的含氧的条件下，甘氨酸底物，不同之处的光反应Ñ苄基取代的类似物，并没有发生有效地由于淬火的3 Ç 60由氧*。有趣的是，N-苄基取代的甘氨酸盐确实在这些条件下反应形成了全氟吡咯烷，并通过一条途径将原位形成的甲亚胺基化物与C 60进行了1,3-偶极环加成。
• Catalyst free, visible-light promoted photoaddition reactions between C 60 and N- trimethylsilylmethyl-substituted tertiary amines for synthesis of aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes
  作者：Suk Hyun Lim、Dae Won Cho、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1016/j.tet.2017.11.064

  日期：2018.1

  aminomethyl-substituted fullerenes has been developed. The process, involving catalyst free, visible-light irradiation of 10% EtOH-toluene solutions containing fullerene C60 and N-trimethylsilylmethyl-substituted amines by using a 20 W compact fluorescent lamp, leads to formation of aminomethyl-substituted fullerene adducts in a highly efficient manner. The photoaddition reaction takes place via a pathway initiated

  已经开发了一种高效，良性的制备氨基甲基取代的富勒烯的方法。该方法涉及使用20 W紧凑型荧光灯对10％的含有富勒烯C 60和N-三甲基甲硅烷基甲基取代的胺的EtOH-甲苯溶液进行无催化剂的可见光辐照，从而导致在高浓度下形成氨基甲基取代的富勒烯加合物。有效的方式。的光加成反应发生经由被C由可见光吸收启动的通路60，接着SET从胺到C的三重激发态60。乙醇促进的生成的最小自由基的甲硅烷基化反应随后生成与C偶联的相应α-氨基自由基60自由基阴离子形成富勒烯加合物的阴离子前体。使用可见光的新方法发生在温和的条件下，不需要使用光催化剂。因此，在这一努力中开发的方法可以拓宽易于制备的官能化富勒烯衍生物的范围。
• SET-promoted photoaddition reactions of fullerene C60 with tertiary N-trimethylsilylmethyl substituted α-aminonitriles. Approach to the synthesis of fulleropyrrolidine nitriles
  作者：Suk Hyun Lim、Dae Won Cho、Jungkweon Choi、Hyunjun An、Jun Ho Shim、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1016/j.tet.2017.08.057

  日期：2017.11

  efficiencies of these photoaddition reactions are influenced by several factors including reaction condition (N2 or O2-purged), solvent polarity, the electronic and structural nature of α-aminonitriles and additive. The presence of trimethylsilyl group in the α-aminonitrile substrates plays a crucial role in enhancing the efficiencies of the fulleropyrrolidine forming reactions.

  研究了C 60与N-芳基甲基-N-三甲基甲硅烷基甲基取代的α-氨基腈的光加成反应。结果表明，这些光反应通过涉及偶氮甲碱内酯中间体的1，3-偶极环加成的途径，产生了含有三甲基甲硅烷基和氰基的全吡咯烷酮作为主要产物。通过SET从α-氨基腈到C 60的三重态激发态（在N 2净化溶液中），然后进行甲硅烷基化或去质子化，或通过单线态氧夺取氢原子（在O 2净化溶液中）形成酰基化物。相反，C 60的光反应与不含三甲基甲硅烷基的类似胺形成的全吡咯烷酮在吡咯烷环上含有芳基和氰基取代基。这些光加成反应的效率受几个因素影响，包括反应条件（N 2或O 2净化），溶剂极性，α-氨基腈和添加剂的电子和结构性质。α-氨基腈底物中三甲基甲硅烷基的存在在增强全吡咯烷形成反应的效率中起着至关重要的作用。
• Electronic and steric effects controlling efficiencies of photoaddition reactions of fullerene C60 with N-α-trimethylsilyl-N-alkyl-N-benzylamines
  作者：Ho Cheol Jeong、Suk Hyun Lim、Youngku Sohn、Young-Il Kim、Hoeun Jang、Dae Won Cho、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.073

  日期：2017.3

  electron transfer (SET)-promoted photoaddition reactions between fullerene C60 and both various alkyl (Me, Et, i-Pr, t-Bu)- and para-substituted (p-Me, p-OMe, p-F, p-CF3) arene ring containing, N-α-trimethylsilyl-N-alkyl-N-benzylamines were explored to gain information about photoproduct profiles and how the electronic and steric nature of the amine substrates influence reaction efficiencies. The results

  富勒烯C 60与各种烷基（Me，Et，i -Pr，t -Bu）-和对位取代（p -Me，p -OMe，p -F，p的单电子转移（SET）促进的光加成反应-CF 3）芳烃环，N -α-三甲基甲硅烷基-N-烷基-N-苄基胺被研究以获得关于光产物分布以及胺底物的电子和空间性质如何影响反应效率的信息。结果表明，可见光（λ> 540 nm）照射了含C 60的10％乙醇溶液和Ñ -α三甲基甲硅烷ñ -烷基- ñ -benzylamines产生1-氨基甲基-1,2- dihydrofullerenes作为唯一光化产物。此外，含有N -α-三甲基甲硅烷基-N-烷基-N-苄基胺的未取代和对电子给体基团取代的芳环的SET促进的光加成反应比含有对位的那些产生了更有效的光产物。-吸电子基团取代的芳烃环。此外，尽管在控制反应效率方面，位阻因素不如胺底物的电子性质重要，但位阻在缺乏电子的胺底物的光反应中确实起着重要作用。