ethyl 2,2-difluoro-3-oxo-5-phenylpentanoate | 118460-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,2-difluoro-3-oxo-5-phenylpentanoate
• 英文别名: 2,2-Difluoro-3-oxo-5-phenylpentanoic acid ethyl ester
• CAS: 118460-52-9
• 化学式: C₁₃H₁₄F₂O₃
• mdl: MFCD17064703
• 分子量: 256.249
• InChiKey: NMXWGVJYTLXTAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.384
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-3-oxo-5-phenylpentanoate 在 Noyori's catalyst 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 以99%的产率得到ethyl (R)-2,2-difluoro-3-hydroxy-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  钌催化不对称转移加氢合成对映体富集的α，α-二氯-和α，α-二氟-β-羟基酯和酰胺

  摘要：

  通过使用市售的Noyori配合物[RuCl（p- Cymene）（R，R）-TsDPEN]作为催化剂（S / C = 100-200）在相应的酮的不对称转移氢化中。对于一系列不同取代的二氯和二氟β-羟基酯和酰胺，可实现中等至高收率（高达99％）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01943
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-3-hydroxy-5-phenylpentanoate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以1.31 g的产率得到ethyl 2,2-difluoro-3-oxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  钌催化不对称转移加氢合成对映体富集的α，α-二氯-和α，α-二氟-β-羟基酯和酰胺

  摘要：

  通过使用市售的Noyori配合物[RuCl（p- Cymene）（R，R）-TsDPEN]作为催化剂（S / C = 100-200）在相应的酮的不对称转移氢化中。对于一系列不同取代的二氯和二氟β-羟基酯和酰胺，可实现中等至高收率（高达99％）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01943

文献信息

• Copper-Catalyzed C(sp²)–H Difluoroalkylation of Aldehyde Derived Hydrazones with Diboron as Reductant
  作者：Miaolin Ke、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00324

  日期：2016.5.6

  An efficient and general method for C(sp2)–H difluoroalkylation of aldehyde derived hydrazones via a CuII/B2pin2-catalyzed reaction between difluoroalkyl bromides and hydrazones was developed. In this reaction, both aromatic and aliphatic difluoroalkylated aldehyde derived hydrazones could be achieved in good to excellent yields. For some heteroaromatic aldehyde derived hydrazones, two fluoroacetates

  通过Cu II / B 2 pin 2催化的二氟烷基溴与的反应，开发了一种有效且通用的醛衍生的C（sp 2）-H二氟烷基化方法。在该反应中，芳族和脂族二氟烷基化醛衍生的azo均可以良好至优异的产率获得。对于某些杂芳族醛衍生的azo，可以将两种氟乙酸酯引入最终产物中。初步的机理研究表明，通过SET途径的二氟烷基自由基参与了反应。另外，催化二硼试剂在该转化中起着不可或缺的作用。
• A convenient method for the preparation of α,α-difloro-β-ketoesters and α,α-difluoroamides from terpenic and perfumery aldehydes
  作者：Shoji Watanabe、Tsutomu Fujita、Masami Sakamoto、Hiromichi Takeda、Tomoya Kitazume、Takashi Yamazaki

  DOI：10.1016/s0022-1139(96)03536-1

  日期：1997.4

  Reformatsky reactions with ethyl bromodifluoroacetate gave α,α-difluoro-β-hydroxyesters in good yield from the corresponding terpenic and perfumery aldehydes. α,α-Difluoro-β-ketoesters were prepared by Swern oxidation of the α,α-difluoro-β-hydroxyesters. The reaction of hydroxyesters with amines in the presence of lipase MY, lipase PS or Novozym 435 gave α,α-difluoroamides.

  用溴二氟乙酸乙酯进行Reformatsky反应，由相应的萜烯和香料醛得到的α，α-二氟-β-羟基酯收率很高。通过对α，α-二氟-β-羟基酯进行Swern氧化制备α，α-二氟-β-酮酸酯。在脂肪酶MY，脂肪酶PS或Novozym 435的存在下，羟基酯与胺的反应产生了α，α-二氟酰胺。
• Synthesis of Enantioenriched α,α-Difluoro-β-arylbutanoic Esters by Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Sitian Feng、Yitian Tang、Chenjue Yang、Chaoren Shen、Kaiwu Dong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02700

  日期：2020.10.2

  Synthesis of optically active gem-difluorinated organic molecules attracts a great deal of interest due to their unique properties in pharmaceutical and agrochemical areas. Herein, a series of enantioenriched α,α-difluoro-β-arylbutanoic esters were prepared in high yields (83–99%) with moderate to excellent enantioselectivities (≤97:3 er) by palladium-catalyzed asymmetric hydrogenation.

  光学活性的宝石-二氟化有机分子的合成因其在制药和农业化学领域的独特性能而引起了人们的极大兴趣。本文中，通过钯催化的不对称氢化反应，以高收率（83–99％），中等至极好的对映选择性（≤97：3 er）制备了一系列对映体富集的α，α-二氟-β-芳基丁酸酯。
• Organocatalytic aldol and domino Michael-aldol reactions of α,α-difluoro-β-keto esters with acetone
  作者：Yan Zhao、Xiao-Jin Wang、Chen-Xin Cai、Jin-Tao Liu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.06.010

  日期：2014.9

  Organocatalyzed reactions of α,α-difluoro-β-keto esters with acetone were demonstrated. In the presence of L-proline, the Aldol reaction occurred under mild conditions to give the corresponding tertiary α,α-difluoroalcohols in good yields with high enantioselectivities. Using pyrrolidine as catalyst, the domino Michael-aldol reaction took place readily to give the corresponding addition products in

  证明了α，α-二氟-β-酮酸酯与丙酮的有机催化反应。在L-脯氨酸的存在下，发生温和的条件下醛醇缩合反应，得到相应的叔α，以良好的收率与高对映选择性α-difluoroalcohols。使用吡咯烷作为催化剂时，多米诺迈克尔羟醛反应发生容易得到相应的加成产物以高收率和优异的非对映选择性。
• Oxidation of fluoroalkyl-substituted carbinols by the Dess-Martin reagent
  作者：Russell J. Linderman、David M. Graves

  DOI：10.1021/jo00264a029

  日期：1989.2