2-ethoxy-2H-chromene | 116486-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2-ethoxy-2H-chromene
• 英文别名: 2-Ethoxy-2H-1-benzopyran
• CAS: 116486-23-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: UDBCGYRDBYCHAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethoxy-2H-chromene 在 三乙基硅烷 、 potassium phosphate 、 [Rh(OH)(cod)]2 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 三乙胺 、 (R)-(+)-2,2’,6,6’-四甲氧基-4,4’-联(二(3,5-二甲苯基基)膦基)-3,3’-二联吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (R)-3-phenylchromane
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称氢芳基化反应生成二萘嵌苯的动力学拆分和动态动力学拆分

  摘要：

  首次报道了色烯的高效动力学拆分和动态动力学拆分，它们是通过铑催化的不对称氢芳基化途径进行的。这种新方法可以以高收率和优异的ee 值（高达532的s因子）提供多种途径获得包含邻位立体异构中心的各种手性2,3-二芳基-苯并二氢吡喃，以及回收的手性黄酮。特别值得注意的是，该策略可以进一步扩展到建立苯二甲醛缩醛动力学拆分的动态版本，并允许完全接触手性异黄酮和α-芳基氢香豆素。

  DOI：

  10.1002/anie.201900721
• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 在 indium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-ethoxy-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称氢芳基化反应生成二萘嵌苯的动力学拆分和动态动力学拆分

  摘要：

  首次报道了色烯的高效动力学拆分和动态动力学拆分，它们是通过铑催化的不对称氢芳基化途径进行的。这种新方法可以以高收率和优异的ee 值（高达532的s因子）提供多种途径获得包含邻位立体异构中心的各种手性2,3-二芳基-苯并二氢吡喃，以及回收的手性黄酮。特别值得注意的是，该策略可以进一步扩展到建立苯二甲醛缩醛动力学拆分的动态版本，并允许完全接触手性异黄酮和α-芳基氢香豆素。

  DOI：

  10.1002/anie.201900721

文献信息

• Hafnium Triflate as an Efficient Catalyst for Direct Friedel-Crafts Reactions of Chromene Hemiacetals
  作者：Yan-Chao Wu、Hui-Jing Li、Li Liu、Nicolas Demoulin、Zhe Liu、Dong Wang、Yong-Jun Chen

  DOI：10.1002/adsc.201000930

  日期：2011.4.18

  direct Friedel–Crafts reaction of chromene hemiacetals with indoles, furans and sterically hindered anilines has been accomplished with high selectivity and excellent yields in the presence of a catalytic amount of hafnium triflate [Hf(OTf)4, 0.1 mol%, 0–40 °C]. The mild conditions tolerate various sensitive functional and protecting groups, and the products were confirmed unambiguously from their spectra

  与吲哚，色烯呋喃半缩醛和空间的直接的Friedel-Crafts反应受阻苯胺已经被以高选择性和高收率在三氟甲磺酸铪[HF（OTF）在催化量的存在下完成4，0.1摩尔％，0-40 °C]。温和的条件可以耐受各种敏感的官能团和保护基团，并且可以通过光谱和单晶X射线分析清楚地确认了这些产物。亚甲基半缩醛的直接Friedel-Crafts反应应启发并鼓励在开发温和的反应条件以有效地衍生含半缩醛化合物时考虑使用三氟甲磺酸ha。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Chromene Acetals and Boronic Acids
  作者：Thomas J. A. Graham、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ol300364s

  日期：2012.3.16

  nes is described. Under base-free conditions, readily accessible 2-ethoxy-2H-chromenes undergo Csp3–O activation and Csp3–C bond formation in the presence of an inexpensive nickel catalyst and boronic acids. This new strategy enables broad access to 2-substituted-2H-chromenes and has been applied to the late-stage incorporation of complex molecules, including the pharmaceuticals loratidine and indomethacin

  描述了一种用于合成 2-芳基-和杂芳基-2 H-色烯的模块化和高效方案。在无碱条件下，容易获得的 2-乙氧基-2 H-色烯在廉价的镍催化剂和硼酸存在下经历 C sp 3 -O 活化和 C sp 3 -C 键形成。这种新策略可以广泛使用 2-取代-2 H-色烯，并已应用于复杂分子的后期掺入，包括药物氯雷他定和吲哚美辛甲酯。
• Copper-catalyzed oxidative cross-dehydrogenative coupling of 2<i>H</i>-chromenes and terminal alkynes
  作者：Fei Yang、Yangshan Li、Paul E. Floreancig、Xiaoyan Li、Lei Liu

  DOI：10.1039/c8ob00949j

  日期：——

  An efficient copper-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of 2H-chromenes and terminal alkynes mediated by DDQ has been established. A protic additive, EtOH, proved to be crucial for harmonizing the oxidation with a subsequent alkynylation step by retaining the oxidation state of an oxocarbenium ion in the form of acetal. The CDC reaction exhibits a good substrate scope, with a range of terminal

  建立了由DDQ介导的2 H-色烯与末端炔烃的高效铜催化交叉脱氢偶联反应。质子添加剂EtOH通过保持乙缩醛形式的氧碳鎓离子的氧化态，对于协调氧化与随后的炔基化步骤至关重要。CDC反应表现出良好的底物范围，对一系列末端芳基和烷基炔具有良好的耐受性。还研究了铜与末端炔烃催化的2 H-亚甲基缩醛的炔基化反应。
• Enantioselective Addition of Boronates to Chromene Acetals Catalyzed by a Chiral Brønsted Acid/Lewis Acid System
  作者：Philip N. Moquist、Tomohiro Kodama、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/anie.201003469

  日期：2010.9.17

  Chiral α,β‐dihydroxy carboxylic acids catalyze the enantioselective addition of alkenyl and aryl boronates to chromene acetals. The optimal carboxylic acid is the easily available tartaric acid amide shown in the scheme. Spectroscopic and kinetic mechanistic studies demonstrate that an exchange process generates a reactive dioxoborolane intermediate leading to enantioselective addition to the pyrylium

  手性 α,β-二羟基羧酸催化烯基和芳基硼酸酯与色烯缩醛的对映选择性加成。最佳的羧酸是方案中所示的容易获得的酒石酸酰胺。光谱和动力学机理研究表明，交换过程产生反应性二氧硼杂环戊烷中间体，导致对映选择性加成到由色烯缩醛形成的吡喃鎓离子上。
• Brønsted Acid/Lewis Acid Cooperatively Catalyzed Addition of Diazoesters to 2<i>H</i>-Chromene Acetals
  作者：Yi Luan、Yue Qi、Hongyi Gao、Qianqian Ma、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/ejoc.201403043

  日期：2014.11

  A novel Brønsted acid/Lewis acid dual catalyst system has been developed to promote an efficient C-C bond formation between a range of oxocarbenium precursors derived from chromene acetals and ethyl diazoacetate. The reaction proceeds under mild conditions and is tolerant of common functionalized 2H-chromene and isochromene acetals. In addition, an asymmetric variant of diazoacetate addition towards

  已开发出一种新型布朗斯台德酸/路易斯酸双催化剂体系，以促进一系列衍生自色烯缩醛和重氮乙酸乙酯的氧代碳鎓前体之间有效形成 CC 键。该反应在温和的条件下进行，并且可以耐受常见的官能化 2H-色烯和异色烯缩醛。此外，还描述了重氮乙酸酯加成到 2H-色烯缩醛的不对称变体。继续研究包括对形成重氮酯取代的 2H-色烯的不对称诱导的进一步优化。