2,3-Dimethyl-2-butylhydroperoxid | 28888-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 2,3-Dimethyl-2-butylhydroperoxid
• 英文别名: 1,1,2-trimethylpropyl hydroperoxide；2,3-Dimethylbutane-2-peroxol；2-hydroperoxy-2,3-dimethylbutane
• CAS: 28888-35-9
• 化学式: C₆H₁₄O₂
• 分子量: 118.176
• InChiKey: UPTQBPSUWRBZRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-Dimethyl-2-butylhydroperoxid 、 苯乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Phenyl-ethaneperoxoic acid 1,1,2-trimethyl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  Ruechardt,C.; Grundmeier,M., Chemische Berichte, 1975, vol. 108, p. 2448 - 2464

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2,3-二甲基丁烷 在 双氧水 、 silver trifluoroacetate 作用下， 生成 2,3-Dimethyl-2-butylhydroperoxid
  参考文献：
  名称：

  一种方便且通用的烷基氢过氧化物和二烷基过氧化物的制备方法

  摘要：

  伯，仲和叔烷基氢过氧化物和二烷基过氧化物可以在三氟乙酸银存在下由合适的烷基溴或碘化物和过氧化氢或烷基氢过氧化物制备。

  DOI：

  10.1039/c39760001022

文献信息

• Homolytic Decomposition of<i>t</i>-Alkyl 2,2-Dimethylperoxypropionates
  作者：Takeshi Komai、Kazuo Matsuyama、Masaru Matsushima

  DOI：10.1246/bcsj.61.1641

  日期：1988.5

  Decomposition rates and products of t-alkyl 2,2-dimethylperoxypropionates were measured in cumene at several temperatures. The peroxyesters decomposed homolytically, depending on the structure of the t-alkyl moiety. The relative rates of the t-alkyl moieties to the 1,1-dimethylethyl one were: 1,1-dimethylbutyl (1.14), 1,1-dimethylpropyl (1.19), 1,1,2-trimethylpropyl (1.85), 1,1,3,3-tetramethylbutyl

  2,2-二甲基过氧丙酸叔烷基酯的分解速率和产物在异丙苯中在几个温度下测量。根据叔烷基部分的结构，过氧酯均分解。叔烷基部分与 1,1-二甲基乙基部分的相对比率为：1,1-二甲基丁基 (1.14)、1,1-二甲基丙基 (1.19)、1,1,2-三甲基丙基 (1.85)、1、 1,3,3-四甲基丁基 (2.10) 和 1,1-二甲基-2-苯乙基 (2.34)。分解显示出等速关系和超共轭稳定的重要性。基于这些数据，讨论了分解机制，其中包含 Cα-Cβ 键在过渡状态下与过氧氧的轻微拉伸。
• Thermal Decomposition Mechanisms of <i>tert</i>-Alkyl Peroxypivalates Studied by the Nitroxide Radical Trapping Technique
  作者：Tomoyuki Nakamura、W. Ken Busfield、Ian D. Jenkins、Ezio Rizzardo、San H. Thang、Shuji Suyama

  DOI：10.1021/jo990680s

  日期：2000.1.1

  mechanism involving concerted two-bond scission within the solvent cage to generate the tert-butyl radical, CO(2), and an alkoxyl radical. The thermolysis rate constants of tert-alkyl peroxypivalates 1 were influenced by both inductive and steric effects [Taft-Ingold equation, log(rel k(d)) = (0.97 +/- 0. 14)Sigmasigma - (0.31 +/- 0.04)SigmaE(s)(c), was obtained].

  通过使用氮氧化物自由基捕获技术，研究了一系列枯烯中的叔烷基过氧新戊酸酯1的热解。由热分解产生的叔烷氧基经历了单分子反应，β断裂和1,5-H移位，与从枯烯中提取氢竞争。叔烷氧基自由基β-断裂的绝对速率常数（变化超过4个数量级）表明烷氧基自由基的行为截然不同。但是，自由基产生效率1仅有微小的变化，从53（R = Me）到63％（R = Bu（t）（）），支持了一种机制，该机制涉及溶剂笼中的双键双键断裂产生叔叔-丁基，CO（2）和烷氧基。
• An Efficient Aerobic Oxidation of Isobutane to<i>t</i>-Butyl Alcohol by<i>N</i>-Hydroxyphthalimide Combined with Co(II) Species
  作者：Satoshi Sakaguchi、Susumu Kato、Takahiro Iwahama、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1246/bcsj.71.1237

  日期：1998.5

  phthalimidooxyl radical (PINO), which seems to be a key active species. The formation of acetone can be explained by a partial β-scission of the t-butoxy radical, generated from the redox decomposition of t-butyl hydroperoxide by cobalt ion. Alkyl-substituted butanes and pentanes were difficult to be oxidized selectively under these conditions because of easy degradation to smaller fragments of the resulting alkoxyl

  在相对温和的条件下，在 Co(II) 盐的存在下，通过使用自由基催化剂 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI)，成功地将异丁烷高选择性有氧氧化为叔丁醇。在空气压力 (10 atm) 下，在 100 °C 的苄腈中，NHPI 与 Co(acac)2 结合氧化异丁烷，得到叔丁醇 (84%) 和丙酮 (13%)。该反应被认为是通过邻苯二甲酰亚胺氧基（PINO）从异丁烷中夺取氢而进行的，PINO 似乎是一种关键的活性物质。丙酮的形成可以通过叔丁氧基自由基的部分 β 断裂来解释，该断裂是由钴离子对叔丁基氢过氧化物的氧化还原分解产生的。
• Process for preparing peroxides using mixed anhydrides
  申请人：——

  公开号：US20040049070A1

  公开（公告）日：2004-03-11

  The invention relates to a process for the preparation of a peracid, perester or diacylperoxide and is characterized in that a mixed anhydride of formula R 1 [C(O)OC(O)OR 2 ] n or [R 3 C(O)OC(O)O] p R 4 is contacted with a hydroperoxide of formula R 5 [OOH] m in the presence of a base, wherein R 1 represents a mono-, di-, tri- or tetravalent C 1 -C 19 hydrocarbon group, optionally containing one or more hetero atoms, n is 1-4, R 2 represents a C 1 -C 20 hydrocarbon group, optionally containing one or more hetero atoms, R 3 represents a C 1 -C 19 hydrocarbon group, optionally containing one or more hetero atoms, R 4 represents a di-, tri- or tetravalent C 1 -C 20 hydrocarbon group, optionally containing one or more hetero atoms, p is 2-4, R 5 represents hydrogen or a mono- or divalent C 3 -C 18 tertiary alkyl or C 2 -C 20 acyl group, in which the tertiary alkyl or acyl group may optionally contain one or more hetero atoms, m is 1 or 2, and if R 5 represents hydrogen, m is 1, provided that if the hydroperoxide is an &agr;,&agr;′-dihydroperoxyperoxide, the reaction is not carried out in an inert two-phase solvent system comprising a polar solvent and an apolar solvent. The invention also relates to a hydroxyperacid, hydroxyperester, and hydroxydiacylperoxide obtainable by said process and the use of said hydroxyperoxides.

  本发明涉及一种制备过酸、过酯或双酰过氧化物的方法，其特征在于将式R1[C(O)OC(O)OR2]n或[R3C(O)OC(O)O]pR4的混合酸酐与式R5[OOH]的过氧化氢在碱的存在下接触，其中R1表示一个单、双、三或四价的C1-C19烃基，可选地含有一个或多个杂原子，n为1-4，R2表示一个C1-C20烃基，可选地含有一个或多个杂原子，R3表示一个C1-C19烃基，可选地含有一个或多个杂原子，R4表示一个双、三或四价的C1-C20烃基，可选地含有一个或多个杂原子，p为2-4，R5表示氢或一个单价或双价的C3-C18三级烷基或C2-C20酰基，其中该三级烷基或酰基可选地含有一个或多个杂原子，m为1或2，如果R5表示氢，则m为1，但如果过氧化氢是α，α'-二过氧基过氧化物，则不在惰性双相溶剂系统中进行反应，该系统包括一个极性溶剂和一个非极性溶剂。本发明还涉及通过该方法获得的羟基过酸、羟基过酯和羟基双酰过氧化物以及所述羟基过氧化物的用途。
• Novel polyfunctional peroxides, vinyl monomer polymerization initiators comprising the same and process for polymerizing vinyl monomers employing the same
  申请人：NOF CORPORATION

  公开号：EP0908450A2

  公开（公告）日：1999-04-14

  The novel polyfunctional peroxides are compounds represented by the following general formula (1):         R1-CX3     (1) wherein R1 represents a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; and X represents a group: (wherein R2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms). Such polyfunctional peroxides include 1,1,1-tris(t-butylperoxycarbonyloxymethyl)propane and the like. The polymerization initiators for vinyl monomers comprise such polyfunctional peroxides. In the process for polymerizing vinyl monomers, a vinyl monomer is polymerized employing such polyfunctional peroxide at 60 to 160°C.

  新型多官能团过氧化物是由以下通式（1）表示的化合物： R1-CX3 (1) 其中 R1 代表具有 1 至 3 个碳原子的直链烷基；X 代表一个基团： (其中 R2 代表具有 1 至 5 个碳原子的直链或支链烷基）。 此类多官能团过氧化物包括 1,1,1-三（叔丁基过氧羰基氧甲基）丙烷等。乙烯基单体的聚合引发剂包括此类多官能团过氧化物。在聚合乙烯基单体的工艺中，乙烯基单体在 60 至 160°C 的温度下使用此类多官能团过氧化物进行聚合。