1-叠氮基-2-(溴甲基)苯 | 31553-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-叠氮基-2-(溴甲基)苯
• 英文名称: 2-azidobenzyl bromide
• 英文别名: o-azidobenzyl bromide；1-azido-2-(bromomethyl)benzene；Benzene, 1-azido-2-(bromomethyl)-
• CAS: 31553-17-0
• 化学式: C₇H₆BrN₃
• 分子量: 212.049
• InChiKey: PWZIAXQTHQFMHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-叠氮基-2-(溴甲基)苯 在 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到1-叠氮基-2-(氯甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  通过邻甲苯基硝基衍生物中的 1,4-氢迁移光化学生成亚氨基醌甲基化物

  摘要：

  已经使用基质分离光谱和密度泛函计算研究了一系列邻甲苯基叠氮化物衍生物的光化学，这些衍生物在苄基位置带有多种取代基。已经发现，引入具有孤对的任何取代基（即，R = Br、Cl、MeO、Me2N）允许发生 1,4-氢转移，产生亚氨基醌甲基化物。然而，苄基位置的额外甲基不会促进光化学转化为亚氨基醌甲基化物。如果苄基取代基本身是环系统的一部分，则该环的大小起着重要作用。因此，2-甲基-8-硝基四氢异喹啉很容易重排，而4-硝基邻苯不会发生反应。密度泛函计算 [B3LYP/6-31G(d)] 已用于了解反应。已经发现活化能强烈依赖于取代基的性质，如果 R = NMe2 则最低。将苄基取代基并入环会降低系统的灵活性并导致障碍显着增加。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200107)2001:13<2447::aid-ejoc2447>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  1-叠氮基-2-甲基苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-叠氮基-2-(溴甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  正丁基锂介导的1-（2-叠氮芳基甲基）-1 H-苯并三唑与卤代烷的反应

  摘要：

  1-（2-叠氮芳基甲基）-1 H-苯并三唑的处理（），在-78°C下于THF中加入正丁基锂（2.5当量），然后在室温下搅拌2小时后加入烷基卤，例如烯丙基，苄基和乙基溴，得到2-（二烷基氨基）-3 -（苯并三唑-1-基）-2 H-吲唑（），3-（苯并三唑-1-基）-2 H-吲唑类（），2-[（（苯并三唑-1-基）甲基]芳基胺（）和2-[（（苯并三唑-1-基）（烷基）甲基]芳基胺（）。J.杂环化​​学.2010。

  DOI：

  10.1002/jhet.275

文献信息

• Bimodal Glycosyl Donors Protected by 2-<i>O-</i>(<i>ortho</i>-Tosylamido)benzyl Group
  作者：Feiqing Ding、Akihiro Ishiwata、Yukishige Ito

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01922

  日期：2018.7.20

  A glucosyl donor equipped with C2-o-TsNHbenzyl ether was shown to provide both α- and β-glycosides stereoselectivity, by changing the reaction conditions. Namely, β-glycosides were selectively obtained when the trichloroacetimidate was activated by Tf2NH. On the other hand, activation by TfOH in Et2O provided α-glycosides as major products. This “single donor” approach was employed to assemble naturally

  通过改变反应条件，显示了配备有C 2 -o- TsNH苄基醚的葡糖基供体同时提供α-和β-糖苷的立体选择性。即，当通过Tf 2 NH激活三氯乙酰亚胺酸酯时，选择性地获得β-糖苷。另一方面，通过TfOH在Et 2 O中的活化提供了α-糖苷作为主要产物。这种“单一供体”的方法被用来装配自然三糖α-发生d -Glc-（→2 1）-α- d -Glc-（1→6） - d -Glc和它的端基异构体。
• Reaction of Phosphines with 1-Azido-(2-halogenomethyl)benzene Giving Aminophosphonium-Substituted Indazoles
  作者：Thibault Tannoux、Nicolas Casaretto、Sophie Bourcier、Vincent Gandon、Audrey Auffrant

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02371

  日期：2021.2.5

  The reaction between a 1-azido-(2-halogenomethyl)benzene and a phosphine gives different products depending on the nature of the halogen, the phosphine itself, and the solvent employed. While PPh3 (2 equiv) reacts with the chloro reagent in toluene to give the expected iminophosphorane–phosphonium adduct, trialkylphosphines (PCy3 and PEt3) surprisingly furnish an aminophosphonium substituted by a zwitterionic

  1-叠氮基-（2-卤代甲基）苯与膦之间的反应产生不同的产物，这取决于卤素的性质，膦本身和所用溶剂。当PPh 3（2当量）与氯试剂在甲苯中反应，生成预期的亚氨基膦-phosph加合物时，三烷基膦（PCy 3和PEt 3）出人意料地提供了被两性离子吲唑取代的氨基phosph 。也可以使用溴试剂在乙腈中由PPh 3形成双环产物。提出了一种基于DFT计算的环化机理。
• Copper‐Free Huisgen Cycloaddition for the 14‐3‐3‐Templated Synthesis of Fusicoccin‐Peptide Conjugates
  作者：Ryoma Masuda、Yuuya Kawasaki、Kazunobu Igawa、Yoshiyuki Manabe、Hiroshi Fujii、Nobuo Kato、Katsuhiko Tomooka、Junko Ohkanda

  DOI：10.1002/asia.202000042

  日期：2020.3.16

  the limited cell permeability and chemical tractability of such agents remain to be addressed. We envisioned that target-templated synthesis of such mid-sized molecules might provide a solution. Here, we exploited a copper-free Huisgen cycloaddition for template synthesis using a peptide fragment containing a 4,8-diazacyclononyne (DACN) moiety and an azide-containing fusicoccin derivative in the presence

  中型分子已成为一种有吸引力的化学空间，并有可能为开发控制细胞内蛋白质相互作用的合成剂提供坚实的基础。然而，这些试剂的有限的细胞渗透性和化学可延展性仍有待解决。我们设想了这种中等大小分子的目标模板合成可能会提供解决方案。在这里，我们在体外是否存在重组14-3-3ζ蛋白的情况下，利用包含4,8-二氮杂环壬炔（DACN）部分和含叠氮化物的fucicoccin衍生物的肽片段，利用无铜的Huisgen环加成法进行模板合成。 。产物收率随时间的变化表明，在14-3-3存在下，反应加快，并且主要生成一种区域异构体，
• Stereodivergent Mannosylation Using 2-<i>O</i>-(<i>ortho</i>-Tosylamido)benzyl Group
  作者：Feiqing Ding、Akihiro Ishiwata、Yukishige Ito

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01979

  日期：2018.8.17

  We report a novel strategy for obtaining both anomers from a single mannosyl donor equipped with a C2-o-TsNHbenzyl ether (2-O-TAB) by switching reaction conditions. In particular, the formation of various β-mannosides was achieved with high selectivity by using a mannosyl phosphite in the presence of ZnI2.

  我们报告了一种新颖的策略，可通过切换反应条件，从配备了C2- o- TsNH苄基醚（2- O- TAB）的单个甘露糖基供体获得两种端基异构体。特别地，通过在ZnI 2存在下使用亚甘露糖基亚磷酸酯，以高选择性实现了各种β-甘露糖苷的形成。
• An expedient approach to substituted triazolo[1,5-a][1,4]benzodiazepines via Cu-catalyzed tandem Ullmann C–N coupling/azide-alkyne cycloaddition
  作者：K.C. Majumdar、Sintu Ganai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.08.125

  日期：2013.11

  An approach to the synthesis of triazolo[1,5-a][1,4]benzodiazepines comprising copper catalyzed tandem Ullmann C–N coupling followed by azide-alkyne cycloaddition has been described. The reaction of o-azidobenzylbromide and N-propargylated aniline derivatives in the presence of CuI and base leads to the formation of triazolo[1,5-a][1,4]benzodiazepines. The reaction has been successfully generalized

  已经描述了一种合成三唑并[1,5- a ] [1,4]苯并二氮杂苯的方法，该方法包括铜催化的串联Ullmann C–N偶联反应，然后进行叠氮化物-炔烃环加成反应。在CuI和碱存在下，邻叠氮基苄基溴化物和N-炔丙基化苯胺衍生物的反应导致三唑并[1,5- a ] [1,4]苯并二氮杂卓的形成。通过合成许多三唑并[1,5- a ] [1,4]苯并二氮杂卓衍生物，已成功地成功推广了该反应。