1-azido-2-(methoxymethyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-azido-2-(methoxymethyl)benzene
• 英文别名: 1-azido-2-methoxymethylbenzene
• 化学式: C₈H₉N₃O
• 分子量: 163.179
• InChiKey: YYDIYRVKWRUQAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-azido-2-(methoxymethyl)benzene 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N -[（α-杂取代）-2-甲苯基]酮亚胺的 1,5-（H，RO，RS）移位/6π-电子环闭合串联过程：相对迁徙能力和激活效应的案例研究†

  摘要：

  已制备了许多在邻位被不同的非环状缩醛官能团（缩醛，单硫缩醛，二硫缩醛）或仅被一个烷氧基甲基或（烷硫基）甲基取代的N-芳基酮亚胺，并在甲苯中进行热处理解决方案。在平稳加热下，带有两个非连续缩合序列的酮亚胺的非环状缩醛转化为3,4-二氢喹啉，这是第一个机理步骤，涉及氢化物或烷氧基的1,5交替迁移，随后是随后的6π电环闭合。带有无环单硫缩醛和二硫缩醛功能的杂聚枯烯通过一个独特的连续过程，涉及硫烷酸酯基团的选择性迁移。仅带有一个醚或硫醚基团的酮戊二烯仅通过1,5氢化物移位引发的串联序列进行转化。所有这些转化作为最终反应产物提供了具有一系列取代模式的各种喹啉衍生物。从这些实验中，可以提取出迁移倾向的以下顺序：RS> RO>H。也可以估计以下相对激活活性的顺序：RO> RS>H。

  DOI：

  10.1039/c2ob27010b
• 作为产物：
  描述：

  1-叠氮基-2-(溴甲基)苯 、 sodium methylate 以 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以58.5%的产率得到1-azido-2-(methoxymethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过邻甲苯基硝基衍生物中的 1,4-氢迁移光化学生成亚氨基醌甲基化物

  摘要：

  已经使用基质分离光谱和密度泛函计算研究了一系列邻甲苯基叠氮化物衍生物的光化学，这些衍生物在苄基位置带有多种取代基。已经发现，引入具有孤对的任何取代基（即，R = Br、Cl、MeO、Me2N）允许发生 1,4-氢转移，产生亚氨基醌甲基化物。然而，苄基位置的额外甲基不会促进光化学转化为亚氨基醌甲基化物。如果苄基取代基本身是环系统的一部分，则该环的大小起着重要作用。因此，2-甲基-8-硝基四氢异喹啉很容易重排，而4-硝基邻苯不会发生反应。密度泛函计算 [B3LYP/6-31G(d)] 已用于了解反应。已经发现活化能强烈依赖于取代基的性质，如果 R = NMe2 则最低。将苄基取代基并入环会降低系统的灵活性并导致障碍显着增加。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200107)2001:13<2447::aid-ejoc2447>3.0.co;2-n

文献信息

• Access to 1<i>H</i>-indazoles, 1<i>H</i>-benzoindazoles and 1<i>H</i>-azaindazoles from (het)aryl azides: a one-pot Staudinger-aza-Wittig reaction leading to N–N bond formation?
  作者：T. Alaime、M. Daniel、M.-A. Hiebel、E. Pasquinet、F. Suzenet、G. Guillaumet

  DOI：10.1039/c8cc03612h

  日期：——

  One-pot synthesis of 1H-indazole derivatives through a proposed Staudinger-aza-Wittig tandem mechanism

  一锅法合成1H-吲唑衍生物，通过提出的Staudinger-aza-Wittig串联机制。
• Photochemical Generation of Iminoquinone Methides by 1,4-Hydrogen Migration in Derivatives of o-Tolylnitrene
  作者：Götz Bucher

  DOI：10.1002/1099-0690(200107)2001:13<2447::aid-ejoc2447>3.0.co;2-n

  日期：2001.7

  methides. Additional methyl groups in the benzylic position, however, do not promote a photochemical conversion into iminoquinone methides. If the benzylic substituent itself is part of a ring system, the size of this ring plays an important role. Thus, 2-methyl-8-nitrenotetrahydroisoquinoline rearranges very easily, whereas 4-nitrenophthalan does not give the reaction. Density functional calculations [B3LYP/6-31G(d)]

  已经使用基质分离光谱和密度泛函计算研究了一系列邻甲苯基叠氮化物衍生物的光化学，这些衍生物在苄基位置带有多种取代基。已经发现，引入具有孤对的任何取代基（即，R = Br、Cl、MeO、Me2N）允许发生 1,4-氢转移，产生亚氨基醌甲基化物。然而，苄基位置的额外甲基不会促进光化学转化为亚氨基醌甲基化物。如果苄基取代基本身是环系统的一部分，则该环的大小起着重要作用。因此，2-甲基-8-硝基四氢异喹啉很容易重排，而4-硝基邻苯不会发生反应。密度泛函计算 [B3LYP/6-31G(d)] 已用于了解反应。已经发现活化能强烈依赖于取代基的性质，如果 R = NMe2 则最低。将苄基取代基并入环会降低系统的灵活性并导致障碍显着增加。
• 1,5-(H, RO, RS) shift/6π-electrocyclic ring closure tandem processes on N-[(α-heterosubstituted)-2-tolyl]ketenimines: a case study of relative migratory aptitudes and activating effects
  作者：Mateo Alajarín、Baltasar Bonillo、Raúl-Angel Orenes、María-Mar Ortín、Angel Vidal

  DOI：10.1039/c2ob27010b

  日期：——

  A number of N-aryl ketenimines, substituted at the ortho position either with different non-cyclic acetalic functions (acetals, monothioacetals, dithioacetals) or with only one alkoxymethyl or (alkylthio)methyl group, have been prepared and submitted to thermal treatment in toluene solution. Under smooth heating the ketenimines bearing non-cyclic acetals converted into 3,4-dihydroquinolines following

  已制备了许多在邻位被不同的非环状缩醛官能团（缩醛，单硫缩醛，二硫缩醛）或仅被一个烷氧基甲基或（烷硫基）甲基取代的N-芳基酮亚胺，并在甲苯中进行热处理解决方案。在平稳加热下，带有两个非连续缩合序列的酮亚胺的非环状缩醛转化为3,4-二氢喹啉，这是第一个机理步骤，涉及氢化物或烷氧基的1,5交替迁移，随后是随后的6π电环闭合。带有无环单硫缩醛和二硫缩醛功能的杂聚枯烯通过一个独特的连续过程，涉及硫烷酸酯基团的选择性迁移。仅带有一个醚或硫醚基团的酮戊二烯仅通过1,5氢化物移位引发的串联序列进行转化。所有这些转化作为最终反应产物提供了具有一系列取代模式的各种喹啉衍生物。从这些实验中，可以提取出迁移倾向的以下顺序：RS> RO>H。也可以估计以下相对激活活性的顺序：RO> RS>H。