2-oxopropyl-phosphonic acid bis(2,2,2-trifluoroethyl)ester | 249303-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 2-oxopropyl-phosphonic acid bis(2,2,2-trifluoroethyl)ester
• 英文别名: bis(2,2,2-trifluoroethyl) (2-oxopropyl)phosphonate；bis(2,2,2-trifluoroethyl)-(2-oxopropyl)phosphonate；bis(2,2,2-trifluoroethyl)(2-oxopropyl)phosphonate；bis(2,2,2-trifluoroethyl) 2-oxopropylphosphonate；(CF3CH2O)2P(O)CH2COMe；2-Oxopropylphosphonic acid bis(2,2,2-trifluoroethyl) ester；1-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]propan-2-one
• CAS: 249303-01-3
• 化学式: C₇H₉F₆O₄P
• 分子量: 302.11
• InChiKey: QRKUTWNIINJPFN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.432±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 1-oxopropylphosphonate 、 2-oxopropyl-phosphonic acid bis(2,2,2-trifluoroethyl)ester 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以74%的产率得到(Z)-dimethyl (5-oxohex-3-en-3-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Z选择性静止-Gennari烯烃化方案在Z-α，β-不饱和膦酸酯合成中的应用

  摘要：

  摘要 介绍了霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应的Z选择性Still-Gennari修饰在酰基膦酸酯烯化反应中的应用。获得了一系列在β-位含有羰基或酯部分的新型Z -α，β-不饱和膦酸酯，产率高达94％，Z选择性高达96％。进行比较的酰基膦酸酯的标准HWE烯化反应根本不成功，或导致Z选择性差和分离产率较低。 介绍了霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应的Z选择性Still-Gennari修饰在酰基膦酸酯烯化反应中的应用。获得了一系列在β-位含有羰基或酯部分的新型Z -α，β-不饱和膦酸酯，产率高达94％，Z选择性高达96％。进行比较的酰基膦酸酯的标准HWE烯化反应根本不成功，或导致Z选择性差和分离产率较低。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1609562
• 作为产物：
  描述：

  双(2,2,2-三氟乙基)甲基磷酸酯 、 乙酰氯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.33h， 以89%的产率得到2-oxopropyl-phosphonic acid bis(2,2,2-trifluoroethyl)ester
  参考文献：
  名称：

  酮稳定的基团与邻杂原子取代的苯甲醛的Wittig反应产物中Z异构体的反常含量

  摘要：

  与相同的酰基化物与苯甲醛本身的类似反应相比，发现酮稳定的酰基化物与邻位取代的苯甲醛的维蒂希反应产物显示出显着高于预期的Z-烯烃含量（高达50％）。观察到协同作用，如果叶立德在α'-位置具有较大的空间体积，则异常Z含量会进一步增加。这些结果与我们先前关于所有内鎓盐类型与带有β-杂原子的醛的反应的观察结果一致。值得注意的是，以前仅在半稳定化的基团上才能看到的协同作用现已扩展到稳定化的基团。Z都异常增加-含量和协同作用可以在Wittig反应的[2 + 2]环加成机理内合理化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.09.123
• 作为试剂：
  描述：

  (2R,13Z)-3,9-bis-(t-butyldimethylsilyloxy)-11-hydroxy-2,4,6,8,10,12-hexamethyl-hexadeca-5,13,15-trienal 在 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 2-oxopropyl-phosphonic acid bis(2,2,2-trifluoroethyl)ester 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-6,12-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-14-hydroxynonadeca-3,8,16,18-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF DISCODERMOLIDE
  [FR] SYNTHESE DU DISCODERMOLIDE

  摘要：

  该发明涉及一种制备discodermolide的过程，用于制备制造discodermolide和discodermolide类似物的中间体，以及在过程中获得的中间体。其中，该过程通过式（IV）的四烯体进行。

  公开号：

  WO2004009574A1

文献信息

• NON-AQUEOUS ELECTROLYTE AND ELECTRICITY STORAGE DEVICE
  申请人：UBE INDUSTRIES, LTD.

  公开号：US20150372349A1

  公开（公告）日：2015-12-24

  The present invention provides a nonaqueous electrolytic solution capable of improving electrochemical characteristics in the case of using an energy storage device at a high temperature and further capable of inhibiting the gas generation as well as a capacity retention rate after a high-temperature cycle, and also to provide an energy storage device using the same. Disclosed are a nonaqueous electrolytic solution having an electrolyte salt dissolved in a nonaqueous solvent, the nonaqueous electrolytic solution containing a phenyl ester compound represented by the following general formula (I), and an energy storage device. (In the formula, R f represents a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms; X represents a halogen atom; each of p and q is an integer of 1 to 4; and (p+q) is 5 or less. A has a structure represented by —S(═O) 2 —, —C(═O)—, —C(═O)—O—, —C(═O)-L 1 -C(═O)—, —C(═O)-L 2 -P(═O)(OR)—O—, or —P(═O)(OR)—O—. Y represents a fluorine atom, a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aryl group; L 1 represents an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, or a direct bond; L 2 represents an alkylene group; and R represents an alkyl group. However, only when A is —S(═O) 2 —, Y may be a fluorine atom; and only when A is —C(═O)—, Y may be a hydrogen atom. At least one hydrogen atom in each group of the aforementioned alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, alkylene group, alkenylene group, and alkynylene group may be substituted with a halogen atom.)

  本发明提供了一种非水电解质溶液，能够在高温下使用能量存储装置时改善电化学特性，并且在高温循环后能够抑制气体生成以及保持容量保留率，还提供了使用该非水电解质溶液的能量存储装置。所述非水电解质溶液包含溶解在非水溶剂中的电解质盐，该非水电解质溶液包含下述通式（I）所代表的苯酯化合物，以及能量存储装置。（在该式中，Rf代表具有1至6个碳原子的氟烷基；X代表卤素原子；p和q中的每一个是1至4的整数；以及（p+q）不超过5。A具有由—S(═O)2—、—C(═O)—、—C(═O)—O—、—C(═O)-L1-C(═O)—、—C(═O)-L2-P(═O)(OR)—O—或—P(═O)(OR)—O—表示的结构。Y代表氟原子、氢原子、烷基、烯基、炔基或芳基；L1代表烷基、烯基、炔基或直链键；L2代表烷基；R代表烷基。但是，仅当A为—S(═O)2—时，Y可以是氟原子；仅当A为—C(═O)—时，Y可以是氢原子。上述烷基、烯基、炔基、芳基、烷基、烯基和炔基中的每一组中至少一个氢原子可以被卤素原子取代。）
• Total Synthesis of Repraesentin F and Configuration Reassignment by a Gold(I)-Catalyzed Cyclization Cascade
  作者：Sofia Ferrer、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02478

  日期：2018.9.21

  of repraesentin F has been accomplished by a highly diastereoselective gold(I)-catalyzed cyclization cascade as the key step. This cycloisomerization/Prins-type tandem transformation enabled direct access to the atypical tricyclic carbon skeleton of the natural product with the required syn/anti/syn ring fusion. This synthetic effort also allowed reassignment of the relative configuration of repraesentin

  repraesentin F的第一个全合成是通过高度非对映选择性金（I）催化的环化级联反应完成的，这是关键步骤。这种环异构化/ Prins型串联转化可通过所需的syn / anti / syn环融合直接进入天然产物的非典型三环碳骨架。这种合成的努力还允许重新分配瑞拉西汀F的相对构型并确定其绝对构型。
• Total Synthesis and Biological Evaluation of a Series of Macrocyclic Hybrids and Analogues of the Antimitotic Natural Products Dictyostatin, Discodermolide, and Taxol
  作者：Ian Paterson、Guy J. Naylor、Nicola M. Gardner、Esther Guzmán、Amy E. Wright

  DOI：10.1002/asia.201000541

  日期：2011.2.1

  anti‐proliferative activity of these compounds in a series of human cancer cell lines, including the taxol‐resistant NCI/ADR‐Res cell line, allowed the proposal of various structure–activity relationships. This led to the identification of a potent macrocyclic discodermolide/dictyostatin hybrid 12 and its C9 methoxy derivative 38, accessible by an efficient total synthesis and with a similar biological profile to

  描述了一系列微管稳定抗癌剂 dictyostatin、discodermolide 和紫杉醇的杂合体和类似物的设计、合成和生物学评价。利用这两种聚酮化合物衍生的海洋天然产物之间独特的结构和立体化学相似性，通过调整针对 dictyostatin 和 discodermolide 的早期合成路线，制备了 22 元大环内酯支架。最初为获得新的 discodermolide/dictyostatin 杂种所做的努力导致了后期多样化策略的采用和一个小型甲基醚衍生物库的构建，以及第一个带有紫杉醇或紫杉素侧链的三重杂种酯键。这些化合物在一系列人类癌细胞系（包括紫杉醇抗性 NCI/ADR-Res 细胞系）中的抗增殖活性的生物测定允许提出各种结构-活性关系。这导致鉴定了一种有效的大环discodermolide/dictyostatin杂种12及其 C9 甲氧基衍生物38可通过有效的全合成获得，并且具有与 dictyostatin
• A Second-Generation Total Synthesis of (+)-Discodermolide:  The Development of a Practical Route Using Solely Substrate-Based Stereocontrol
  作者：Ian Paterson、Oscar Delgado、Gordon J. Florence、Isabelle Lyothier、Matthew O'Brien、Jeremy P. Scott、Natascha Sereinig

  DOI：10.1021/jo048534w

  日期：2005.1.1

  subunits, aldehyde 9 (C1−C5), ester 40 (C9−C16), and aldehyde 13 (C17−C24), was established via a boron-mediated aldol reaction of ethyl ketone 15 and formaldehyde, followed by hydroxyl-directed reduction to give 1,3-diol 14. Alternatively, a surrogate aldehyde 22 was employed for formaldehyde in this aldol reaction, leading to the β-hydroxy aldehyde 20 as a common building block, corresponding to the discodermolide

  复杂的聚酮化合物（+）-discodermolide（一种有希望的海绵状抗癌剂）的新颖的全合成方法，以24个线性步骤（共35个步骤）完成了7.8％的总收率。第二代方法设计为仅依靠底物控制来引入所需的立体化学，而无需使用所有手性试剂或助剂。常见的1,2-抗-2,3- -syn立体三元组存在于以下三个亚基中：醛9（C 1 -C 5），酯40（C 9 -C 16）和醛13（C 17 -C 24）），是通过乙酮15和甲醛的硼介导的醛醇缩合反应建立的，然后通过羟基直接还原得到1,3-二醇14。备选地，在该醛醇缩合反应中，将替代醛22用于甲醛，从而导致β-羟基醛20作为共同的结构单元，对应于二茂铁立体异构体。关键片段的结合是通过在Felkin-Anh控制下酯40和醛13的锂介导的抗羟醛缩合反应实现的，以提供（16 S，17 S）加合物51和烯酮10之间的硼介导的羟醛缩合反应。和醛9，利用前所未有的远程1
• Tandem Rh(I)-Catalyzed [(5+2)+1] Cycloaddition/Aldol Reaction for the Construction of Linear Triquinane Skeleton:  Total Syntheses of (±)-Hirsutene and (±)-1-Desoxyhypnophilin
  作者：Lei Jiao、Changxia Yuan、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja7100449

  日期：2008.4.1

  A tandem reaction involving a Rh(I)-catalyzed two-component [(5+2)+1] cycloaddition and an aldol condensation has been developed to construct the tricyclo[6.3.0.02,6]undecane skeleton and its heteroatom-imbedded analogues. Meanwhile, this method has been successfully applied to natural product synthesis for the first time. The present strategy enables a straightforward approach to the natural linear

  已经开发了涉及 Rh(I) 催化的双组分 [(5+2)+1] 环加成和醇醛缩合的串联反应，以构建三环 [6.3.0.02,6] 十一烷骨架及其杂原子嵌入的类似物. 同时，该方法首次成功应用于天然产物合成。本策略可以直接处理天然线性三喹烷骨架，如水蛭素和 1-脱氧-催眠素的简洁和逐步经济合成所证明的那样，其中线性三喹烷核心在一次操作中非对映选择性地建立，并正确放置所有立体中心，包括两个季度中心。