p-chlorobenzoic p-nitrophenyldiazoacetic anhydride | 627892-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-chlorobenzoic p-nitrophenyldiazoacetic anhydride
• 英文别名: [2-Diazo-2-(4-nitrophenyl)acetyl] 4-chlorobenzoate
• CAS: 627892-65-3
• 化学式: C₁₅H₈ClN₃O₅
• 分子量: 345.699
• InChiKey: CNFCEGKTGUJRCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  91.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 、 p-chlorobenzoic p-nitrophenyldiazoacetic anhydride 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以86%的产率得到7-(p-nitrophenyl)-6-oxo-2-oxabicyclo[3.2.0]hept-7-yl p-chlorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  由不稳定的1,3-二氧杂环丁鎓-4-油酸酯不稳定的酰氧基乙烯酮的生成及其与酮体亲和剂的反应，从而产生[2 + 2] Cycloadducts

  摘要：

  Rh 2（OAc）4生成的中离子1,3-二氧杂-4-醇盐的快速开环苯重氮基乙酸酐衍生物催化氧化分解为酰氧基苯基酮烯的方法是，用几种酮体亲和剂捕获烯酮，从而证明了这一点。进行了苯基重氮乙酸酐衍生物与几种亲酮体的反应，例如二氢呋喃，碳二亚胺和亚胺。没有观察到后者与1，3-二氧杂-4-醇盐的1，3-偶极环加合物。取而代之的是，仅分离它们的[2 + 2]-环加成物与通过最初形成的1，3-二氧杂-4-醇盐的开环而生成的酰氧基乙烯酮。在与环戊二烯的反应中，与[2 + 2]-乙烯酮加合物一起形成了1，3-偶极环加合物与1，3-二氧杂-4-醇酸酯的主要产物。PM3计算2，5-二苯基-1的形成热 3-二氧戊环-4-油酸酯和相应的苯甲酰氧基苯基乙烯酮表明，开环的酰氧基乙烯酮为约。9 kcal / mol比相应的1,3-二氧杂-4-醇盐更稳定。

  DOI：

  10.1021/jo060074e
• 作为产物：
  描述：

  2-methylthioethyl p-nitrophenylacetate 在 sodium hydroxide 、 potassium fluoride on basic alumina 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 123.0h， 生成 p-chlorobenzoic p-nitrophenyldiazoacetic anhydride
  参考文献：
  名称：

  由不稳定的1,3-二氧杂环丁鎓-4-油酸酯不稳定的酰氧基乙烯酮的生成及其与酮体亲和剂的反应，从而产生[2 + 2] Cycloadducts

  摘要：

  Rh 2（OAc）4生成的中离子1,3-二氧杂-4-醇盐的快速开环苯重氮基乙酸酐衍生物催化氧化分解为酰氧基苯基酮烯的方法是，用几种酮体亲和剂捕获烯酮，从而证明了这一点。进行了苯基重氮乙酸酐衍生物与几种亲酮体的反应，例如二氢呋喃，碳二亚胺和亚胺。没有观察到后者与1，3-二氧杂-4-醇盐的1，3-偶极环加合物。取而代之的是，仅分离它们的[2 + 2]-环加成物与通过最初形成的1，3-二氧杂-4-醇盐的开环而生成的酰氧基乙烯酮。在与环戊二烯的反应中，与[2 + 2]-乙烯酮加合物一起形成了1，3-偶极环加合物与1，3-二氧杂-4-醇酸酯的主要产物。PM3计算2，5-二苯基-1的形成热 3-二氧戊环-4-油酸酯和相应的苯甲酰氧基苯基乙烯酮表明，开环的酰氧基乙烯酮为约。9 kcal / mol比相应的1,3-二氧杂-4-醇盐更稳定。

  DOI：

  10.1021/jo060074e

文献信息

• Reaction of Electron-Deficient NN, NO Double Bonds, Singlet Oxygen, and CC Triple Bonds with Acyloxyketenes or Mesoionic 1,3-Dioxolium-4-olates:  Generation of Unstable Mesoionic 1,3-Dioxolium-4-olates from Acyloxyketenes
  作者：Masashi Hamaguchi、Naoki Tomida、Yuji Iyama

  DOI：10.1021/jo0621975

  日期：2007.2.1

  Formation of the same compounds from the different starting materials indicates that their reactions involve the same intermediates. The formation of triacylbenzamidine and N-arylimide derivatives is explained by 1,3-dipolar cycloaddition between electron-deficient NN or NO bonds and mesoionic 1,3-dioxolium-4-olates following by decarboxylation, ring opening of the resultant carbonyl ylides, and subsequent

  进行偶氮二羧酸盐和亚硝基苯衍生物与α-酰氧基芳基乙酰氯的脱氯化氢反应生成的酰氧基乙烯酮的反应，分别以良好的收率得到三酰基苯甲m和N-芳基酰亚胺衍生物。通过与由Rh 2（OAc）4催化的芳基重氮乙酸酐衍生物分解而生成的中离子1,3-二氧杂-4-油酸酯反应，可得到相同的化合物。由不同的原料形成相同的化合物表明它们的反应涉及相同的中间体。缺电子的N N或N之间的1,3-偶极环加成解释了三酰基苯甲m和N-芳基酰亚胺衍生物的形成通过脱羧作用，得到的羰基羰基化合物开环，以及随后相应的酰亚胺基团的Mumm重排，形成O键和1,3-二氧杂环丁鎓4-羟甲基磺酸盐。与比N N和N O键具有更多负电性原子的单线态氧反应还产生了由单线态氧加合物与1,3-二氧杂鎓-4-油酸酯形成的产物。还通过在反应性双极性亲子性二甲基乙酰化二羧酸二甲酯存在下从α-酰氧基芳基乙酰氯生成酰氧基乙烯酮时分离呋喃二羧酸酯，也证实了从酰氧基乙烯酮生成不太稳定的中离子1
• Fast ring opening of unstable mesoionic 1,3-dioxolylium-4-olates to acyloxyketenes: formation of [2+2] cycloadducts of acyloxyketene with several ketenophiles
  作者：Masashi Hamaguchi、Naoki Tomida、Eiko Mochizuki、Takumi Oshima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.08.122

  日期：2003.10

  Fast ring opening of mesoionic 1,3-dioxolylium-4-olate 5, generated by Rh-2(OAc)(4)-catalyzed decomposition of a phenyldiazoacetic anhydride 6, to an acyloxyketene 10 was demonstrated by trapping the ketene 10. Rh-2(OAc)(4)-catalyzed decomposition of p-nitrophenyldiazoacetic p-chlorobenzoic anhydride 6a in the presence of ketenophiles such as dihydrofuran, carbodiimides, and imines did not give 1,3-dipolar cycloadducts with the 1,3-dioxolylium-4-olates 5a, but their [2+2]-cycloadducts with the acyloxyketene 10a. PM3 calculation of heats of formation of a 1,3-dioxolylium-4-olate 5 and an acyloxyketene 40 indicates that the acyloxyketene 10 is 9 kcal/mol more stable than the 1,3-dioxolylium-4-olates 5. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.