二氢左旋葡萄糖酮 | 53716-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 二氢左旋葡萄糖酮
• 中文别名: 昔兰尼(TM)
• 英文名称: cyrene
• 英文别名: dihydrolevoglucosenone；1,6-anhydro-3,4-dideoxy-β-D-glycero-hexopyranos-2-ulose；(1S,5R)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-one；2,3-dihydrolevoglucosenone；6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-one
• CAS: 53716-82-8
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: WHIRALQRTSITMI-UJURSFKZSA-N

物化性质

• 熔点：
  -18 °C
• 沸点：
  231.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.261±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• LogP：
  -1.52 at 22℃ and pH5.18-5.24
• 表面张力：
  72.5mN/m at 1g/L and 22℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  1
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氢左旋葡萄糖酮 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以30%的产率得到(6S)-6-(hydroxymethyl)dihydro-2H-pyran-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Opening of the 1,6-anhydro bridge with selective reduction of the acetal moiety in levoglucosenone and its derivatives

  摘要：

  Treatment of levoglucosenone and some its derivatives with chloro(trimethyl)silane and sodium iodide in acetonitrile leads to opening of the 1,6-anhydro bridge and simultaneous reduction of the pyranose ring to pyran.

  DOI：

  10.1134/s1070428015040181
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到二氢左旋葡萄糖酮
  参考文献：
  名称：

  通过计算方法确定端基和螺环氧化物的相对构型。包含未缩放数据的优势

  摘要：

  螺环氧化物或相关的含季碳的环氧乙烷的相对构型的分配可能是麻烦的并且难以实现。GIAO NMR位移计算的使用可以在结构说明困难的情况下提供有用的帮助。在这方面，虽然只有一组实验数据可用，但是DP4概率是最流行的方法之一，尽管在处理螺环氧化物时获得的结果不多。最近，我们引入了一种改进的概率（DP4 +），其中包括在较高的理论水平下计算的已缩放和未缩放NMR数据的使用。在这里，我们报告了一项全面的研究，以探讨DP4 +方法学在末端或螺环氧化物的立体分配中的范围和局限性，该末端或螺环氧化物具有多种分子复杂性和构象自由度。在使用定标和非定标质子和碳数据时，基于对误差的建设性补偿，可以解释获得的极佳正确分类水平。还提供了DP4 +方法论在解决两个案例研究中的优势，这两个案例研究是NOE实验无法明确分配的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02129
• 作为试剂：
  描述：

  异氰酸苯酯 、 二异丙胺 在 二氢左旋葡萄糖酮 作用下， 反应 1.0h， 以62%的产率得到N,N-diisopropyl-N'-phenylurea
  参考文献：
  名称：

  在生物代用品ene中合成尿素

  摘要：

  乙炔作为生物替代溶剂：报道了一种在生物可用溶剂丙炔中由异氰酸酯和仲胺合成尿素的高效，废物最小化方案。该方法消除了使用有毒溶剂（例如DMF）的麻烦，并建立了一种简单的后苯脱除后处理程序，与工业标准流程相比，摩尔效率提高了28倍。

  DOI：

  10.1039/c7gc00908a

文献信息

• Highly chemoselective palladium-catalyzed conjugate reduction of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds with silicon hydrides and zinc chloride cocatalyst
  作者：Ehud. Keinan、Noam. Greenspoon

  DOI：10.1021/ja00283a029

  日期：1986.11

  experiments and 'H NMR studies, a catalytic cycle is postulated in which the first step involves reversible coordination of the palladium complex to the electron-deficient olefin and oxidative addition of silicon hydride to form a hydridopalladium olefin complex. Migratory insertion of hydride into the coordinated olefin produces an intermediate palladium enolate which, via reductive elimination, collapses back

  由可溶性钯催化剂、氢化硅烷和氯化锌组成的三组分体系能够有效地共轭还原α、不饱和酮和醛。最佳条件组包括二苯基硅烷作为最有效的氢化物供体，任何可溶于 0 或 I1 氧化态的钯配合物，当它被膦配体稳定时，以及作为最佳路易斯酸助催化剂的 ZnCl。该反应对于范围广泛的不饱和酮和醛非常普遍，并且对于这些迈克尔受体具有高度选择性，因为在这些条件下α，-不饱和羧酸衍生物的还原非常缓慢。当双氘代二苯基硅烷用于还原不饱和酮时，氘在底物的受阻较少的面上立体选择性地引入，并在 8 位上以区域选择性的方式引入。相反，当在痕量 D2O 存在下进行还原时，氘掺入发生在 a 位。在掺入氘的实验和 1 H NMR 研究的基础上，假定催化循环，其中第一步涉及钯配合物与缺电子烯烃的可逆配位和氢化硅的氧化加成以形成氢化钯烯烃配合物。氢化物迁移插入配位的烯烃产生中间体烯醇钯，通过还原消除，它塌缩回 Pd(0) 络合物和甲硅烷基烯
• CNN pincer ruthenium complexes for efficient transfer hydrogenation of biomass-derived carbonyl compounds
  作者：Rosario Figliolia、Paolo Cavigli、Clara Comuzzi、Alessandro Del Zotto、Denise Lovison、Paolo Strazzolini、Sabina Susmel、Daniele Zuccaccia、Maurizio Ballico、Walter Baratta

  DOI：10.1039/c9dt04292j

  日期：——

  reacts with Na[BArf4] and PCy3, affording the cationic trans-[Ru(CNNOMe)(CO)(PCy3)(PPh3)][BArf4] (5) (92% yield). These robust pincer complexes display remarkably high catalytic activity in the transfer hydrogenation (TH) of lignocellulosic biomass carbonyl compounds, using 2-propanol at reflux in a basic medium (NaOiPr or K2CO3). Thus, furfural, 5-(hydroxymethyl)furfural and Cyrene are reduced to the

  配体HCNNOMe（6-（4-甲氧基苯基）-2-氨基甲基吡啶）可以通过羟胺和加氢（H2，1 atm）与Pd的反应，由市售的6-（4-甲氧基苯基）吡啶-2-甲醛轻松制得。 /C。由[RuCl2（PPh3）3]合成了钳形配合物顺式-[RuCl（CNNOMe）（PPh3）2]（1）和[RuCl（CNNOMe）（PP）]（PP = dppb，2;和dppf，3）。 ，HCNNOMe和PP（分别用于2和3）在2-丙醇中，NEt3回流，以85-93％的收率分离。1（CO，1 atm）的羰基化得到[RuCl（CNNOMe）（CO）（PPh3）]（4）（79％产率），可与Na [BArf4]和PCy3干净地反应，得到阳离子反式-[Ru（CNNOMe） ）（CO）（PCy3）（PPh3）] [BArf4]（5）（92％收率）。这些坚固的钳形配合物在木质纤维素生物质羰基化合物的转移加氢（TH）中显示出极高的催
• One-pot synthesis of carbohydrate exo-cyclic enones and hemiketals with 6,8-dioxabicyclo-[3.2.1]octane moieties. Serendipitous formation of a spironolactone when 2-pyridinecarboxaldehyde is used as the reactant. Part II
  作者：Rachael E. Hohol、Holly Arcure、Zbigniew J. Witczak、Roman Bielski、Kristin Kirschbaum、Peter Andreana、Donald E. Mencer

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.049

  日期：2018.12

  as a reactant, an unexpected spironolactone 19 was exclusively observed. 1H NMR, 13C NMR, MS analyses and single-crystal x-ray diffraction of the representative enone 9, the secondary product 9A, hemiketal 18, and spironolactone 19 unequivocally confirms the structural assignments. Mechanistic insights leading to the synthesized products are also proposed and discussed.

  外环碳水化合物烯酮2-13的库是通过碱催化的二氢左旋葡萄糖苷1（丁烯）与各种芳香醛的高度立体选择性羟醛缩合制备的。在4-氯苯甲醛作为反应物的情况下，在醛醇缩合的条件下，分离了环外烯酮9和副产物9A。当将2-吡啶甲醛用作反应物时，仅观察到意外的螺内酯19。代表性的烯酮9，副产物9A的1 H NMR，13 C NMR，MS分析和单晶X射线衍射，半酮18和螺内酯19明确确认了结构分配。还提出并讨论了导致合成产品的机械原理。
• METHOD FOR SYNTHESIZING A PRECURSOR OF A SINGLE DAIRY-LACTONE ISOMER
  申请人：INSTITUT DES SCIENCE ET INDUSTRIES DU VIVANT ET DE L'ENVIRONNEMENT - AGROPARIS TECH

  公开号：US20180072693A1

  公开（公告）日：2018-03-15

  This disclosure provides a method for preparing a precursor of a single dairy-lactone isomer, methods of preparing a single dairy-lactone isomer, and to the organoleptic uses thereof.

  这份披露提供了一种制备单一乳酸内酯异构体前体的方法，制备单一乳酸内酯异构体的方法，以及其感官用途。
• Chemo-Enzymatic Synthesis of Chiral Epoxides Ethyl and Methyl (S)-3-(Oxiran-2-yl)propanoates from Renewable Levoglucosenone: An Access to Enantiopure (S)-Dairy Lactone
  作者：Aurélien Peru、Amandine Flourat、Christian Gunawan、Warwick Raverty、Martyn Jevric、Ben Greatrex、Florent Allais

  DOI：10.3390/molecules21080988

  日期：——

  epoxides-such as ethyl and methyl (S)-3-(oxiran-2-yl)propanoates ((S)-1a/1b)-are valuable precursors in many chemical syntheses. Until recently, these compounds were synthesized from glutamic acid in four steps (deamination, reduction, tosylation and epoxide formation) in low to moderate overall yield (20%-50%). Moreover, this procedure requires some harmful reagents such as sodium nitrite ((eco)toxic)

  手性环氧化物-如（S）-3-（环氧乙烷-2-基）丙酸乙酯和丙酸甲酯（（S）-1a / 1b）-是许多化学合成中有价值的前体。直到最近，这些化合物都是由谷氨酸以四个步骤（脱氨基，还原，甲苯磺酸和环氧化物形成）合成的，合成产率低至中等（20％-50％）。此外，此程序还需要使用一些有害的试剂，例如亚硝酸钠（（生态）有毒）和硼烷（致癌物）。在本文中，从左旋葡萄糖烯酮（LGO）开始，这是一种通过酸化纤维素的快速热解获得的生物基手性化合物，我们提出了一种更安全，更可持续的化学酶促合成途径，涉及脂肪酶介导的Baeyer-Villiger氧化，钯催化的氢化，甲苯磺酸根化和用乙醇钠/甲醇钠处理是关键步骤。该途径分别以57％的总收率提供（S）-3-（环氧乙烷-2-基）丙酸乙酯和丙酸甲酯。为了证明这种来自LGO的新合成途径的潜力，从这些环氧化物进行了高附加值（S）乳品内酯的合成，并为LGO的总收率提供了37％的目标。