phenylacetaldehyde-2,2-d2 | 51086-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylacetaldehyde-2,2-d2
• 英文别名: 2,2-Dideuterio-2-phenylacetaldehyde
• CAS: 51086-44-3
• 化学式: C₈H₈O
• 分子量: 122.135
• InChiKey: DTUQWGWMVIHBKE-NCYHJHSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylacetaldehyde-2,2-d2 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1,1-Dideuterio-2-phenylprop-2-enyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烯丙基 C(sp2)-H 活化：烯丙基芳烃的立体选择性烯丙基异构化和区域特异性烯丙基芳基化

  摘要：

  研究了烯丙基与包含镍 (II) 和芳基格氏试剂的催化体系的立体选择性烯丙基异构化和区域特异性烯丙基芳基化反应。这两个反应都是由原位形成的 Ni0 激活烯丙基内部 C(sp2)-H 触发的，Ni0 被插入到烯丙基部分的 2 位的 C-H 键中，没有导向基团。烯丙基芳烃异构化为 1-丙烯基芳烃有利于 E 异构体并进行定量转化。芳基化通过烯丙基芳烃与过量格氏试剂的氧化交叉偶联发生。它区域特异性地发生在 C(sp2)–H 活化的位置，代表了一种合成 1,1-二取代烯烃的新方法。氘标记实验的结果揭示了烯基/烷基机制，涉及烯丙基内部 C(sp2)–H 活化和多个分子间 1,2-、1,3- 和 2,3- 氢化物位移。这些方法代表了烯烃官能化的新方法，机理研究有助于发现和设计烯烃官能化的新策略。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600955
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯-β,β-d2 在 碘化铵 、 水 、 sodium dodecyl-sulfate 、 Oxone 作用下， 反应 0.63h， 以91%的产率得到phenylacetaldehyde-2,2-d2
  参考文献：
  名称：

  非常重要的出版物：次碘酸盐催化的烯烃区域选择性氧化：胶束水溶液中醛的快速获得

  摘要：

  已经描述了基于胶束介质在温和条件下原位生成的次碘酸盐催化的高度抗马尔科夫尼科夫烯烃的选择性氧化。这种新颖的催化系统以经济可行且对环境安全的方式实现了从烯烃高效合成醛。初步的机理研究表明，该反应是通过串联碘官能化/ 1,2-芳基或烷基迁移进行的。用各种单和双取代（末端和内部）烯烃证明了这种串联方法的范围和局限性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400986

文献信息

• Iron Catalyzed Double Bond Isomerization: Evidence for an Fe ^I /Fe ^III Catalytic Cycle
  作者：Callum R. Woof、Derek J. Durand、Natalie Fey、Emma Richards、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.202004980

  日期：2021.4

  Density Functional Theory (DFT) and Electron Paramagnetic Resonance (EPR) spectroscopy. The data obtained support a pre‐catalyst activation step that gives access to an η2‐coordinated alkene FeI complex, followed by oxidative addition of the alkene to give an FeIII intermediate, which then undergoes reductive elimination to allow release of the isomerization product.

  据报道，铁催化的烯烃异构化使用铁(II) β-二酮亚胺预催化剂。该反应在催化量的氢化物源（例如频哪醇硼烷（HBpin）或氨硼烷（H 3 N·BH 3））下进行。已研究了与烯丙基芳烃和脂肪族烯烃的反应性。通过多种手段研究了催化机理，包括氘化研究、密度泛函理论（DFT）和电子顺磁共振（EPR）光谱。获得的数据支持预催化剂活化步骤，该步骤提供了 η 2配位烯烃 Fe I络合物，然后通过氧化加成烯烃得到 Fe III中间体，然后进行还原消除以释放异构化产物。
• Stereoselective aldol condensations of organotin reagents with aldehydes
  作者：Sharada S. Labadie、J.K. Stille

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80016-2

  日期：1984.1

  reaction requiring isomerization of the C-Sn to the O-Sn enolate. The Pd catalyzed condensation of cyanomethyltributyltin with reactive aldehydes, such as nitrobenzaldehydes, took place at ambient temperatures in polar solvents to give high yields of condensation products. No reaction occurred with aldehydes such as benzaldehyde. Only low stereoselectivity (10-34% ee) was observed when (-) DIOP or (-)BPPM

  在动力学控制下（-78°），环己酮或丙苯酮的烯醇锡与各种醛的反应主要产生了三个醇醛，非对映选择性高达95：5。在较高温度（+ 45°）下，观察到主要的赤型选择性。苯乙酮的烯醇锡烷以O-Sn（可能是E-异构体）和C-Sn衍生物。-78°与O-Sn烯酸酯迅速发生反应，进一步的反应需要C-Sn异构化为O-Sn烯酸酯。Pd催化的氰基甲基三丁基锡与反应性醛（如硝基苯甲醛）的缩合反应在环境温度下于极性溶剂中进行，从而获得高收率的缩合产物。与醛如苯甲醛没有反应发生。当（-）DIOP或（-）BPPM用作手性膦配体时，仅观察到低的立体选择性（10-34％ee）。
• Phosphate mediated biomimetic synthesis of tetrahydroisoquinoline alkaloids
  作者：Thomas Pesnot、Markus C. Gershater、John M. Ward、Helen C. Hailes

  DOI：10.1039/c0cc05282e

  日期：——

  A one-pot synthesis of tetrahydroisoquinoline alkaloids in a phosphate buffer has been achieved, and a reaction mechanism proposed. The utilisation of mild reaction conditions readily afforded a range of isoquinolines, including norcoclaurine.

  已经实现了在磷酸盐缓冲液中一锅法合成四氢异喹啉生物碱，并提出了反应机理。利用温和的反应条件可容易地得到一系列的异喹啉，包括降冰片碱。
• Intermediates in the ene reactions of singlet oxygen and N-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione with olefins
  作者：M. Orfanopoulos、I. Smonou、Christopher S. Foote

  DOI：10.1021/ja00165a053

  日期：1990.4

  The reaction between singlet oxygen and cis- and trans-2-butene-1,1,1-d 3 has been studied. The product isotope effects (k H /k D ) were found to be 1.38 and 1.25, respectively. Similarly, N-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (PTAD) reacts readily with these substrates and shows isotope effects that are larger (5.36, 1.29) but in the same direction. 2-Methyl-1-propene-3,3,3-d 3 is unreactive with singlet

  已经研究了单线态氧与顺-和反-2-丁烯-1,1,1-d 3 之间的反应。发现产物同位素效应 (k H /k D ) 分别为 1.38 和 1.25。类似地，N-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 (PTAD) 很容易与这些底物反应，并显示出更大 (5.36, 1.29) 但方向相同的同位素效应。2-Methyl-1-propene-3,3,3-d 3 与单线态氧不反应，但很容易与 PTAD 反应，产物同位素效应为 1.25
• Facile One‐Pot Synthesis of Polysubstituted Pyridinium Salts by Annulation of Enamines with Alkynes
  作者：Seokwoo Lee、Hanbin Yoo、Soojun Park、Ran Yoon、Sanghee Kim

  DOI：10.1002/chem.202300059

  日期：——

  An efficient and facile synthesis of highly substituted pyridinium salts through annulation of enamines with alkynes is reported. The keys to this advancement are: 1) one-pot, mild reaction conditions; 2) broad substrate scope; and 3) selective 6-endo-dig cyclization.

  报道了通过烯胺与炔烃的环化反应高效简便地合成高度取代的吡啶盐。这一进步的关键是：1）一锅法，温和的反应条件；2）底物范围广；和 3) 选择性 6-内切-挖掘环化。