trans-1,2-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,2-benzocyclobutene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: trans-1,2-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,2-benzocyclobutene
• 英文别名: tert-butyl-[[(7R,8R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trienyl]oxy]-dimethylsilane
• 化学式: C₂₀H₃₆O₂Si₂
• 分子量: 364.676
• InChiKey: MGWHHKKFCHZXEM-QZTJIDSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.83
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1,2-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,2-benzocyclobutene 在 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 氘代苯 、 水 为溶剂， 反应 147.0h， 生成 (1R,2R,9R,10S,13S)-2,9-dihydroxy-13-methoxy-12,16-dioxatetracyclo[8.6.0.01,13.03,8]hexadeca-3,5,7-trien-15-one
  参考文献：
  名称：

  以邻二甲基苯醌为二烯配体的Diels-Alder环加成反应中亚 烷基5 H-呋喃-2-酮的取代的巨大影响：进入内酰胺CDEF多环体系的途中†

  摘要：

  lactonamycinone的CDEF环系统的高效且快速的合成报道经由之间的高度化疗和非对映选择性的分子间狄尔斯-阿尔德环加成反式-1,2- disilyloxybenzocyclobutene和适当的γ-alkylidenebutenolide。还介绍了使用两个分子通过分子内方法（IMDA）构建螺内酯部分的[4 + 2]环加成反应的可行性和总化学选择性，证明了γ-亚烷基丁烯内酯结构单元的多功能性。

  DOI：

  10.1039/c2ob25299f
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 benzocyclobutene-1,2-dione 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以58%的产率得到trans-1,2-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,2-benzocyclobutene
  参考文献：
  名称：

  用于分子间 Diels-Alder 环加成的强力醌二甲基化物策略

  摘要：

  反式-1,2-二甲硅烷氧基苯并环丁烯的旋转热裂解在极低的温度下生成邻醌二甲基化物。与一系列亲二烯体的平滑立体选择性 Diels-Alder 环加成反应以优异的收率提供氢化萘衍生物。加合物的直接氧化脱甲硅烷基化得到相应的萘醌。用释放电子的甲氧基取代苯核指导环加成以在预期方向上很好地控制区域选择性。介绍了抗癌抗生素伊达比星苷元的简短合成。

  DOI：

  10.1021/ja993627u

文献信息

• Diels–Alder cycloaddition of o-quinonedimethides and alkylidene-5H-furan-2-ones: new and rapid access to lambertellol cores and arthrinone derivatives
  作者：Romain Blanc、Virginie Héran、Raphaël Rahmani、Laurent Commeiras、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1039/c0ob00448k

  日期：——

  An efficient synthesis of deoxy-lambertellols was reported through a highly chemo- and diastereoselective intermolecular Diels–Alder cycloaddition between trans-1,2-disiloxybenzocyclobutenes and 2-methylprotoanemonine. Such transformation with δ-substituted γ-alkylidenebutenolides, to prepare new analogues of these tricyclic spirolactones, which would be very difficult to prepare by other ways, was

  通过高化学和非对映选择性分子间Diels-Alder环加成反式-1,2-二甲氧基苯并环丁烯与2-甲基protoanemonine。还研究了用δ-取代的γ-亚烷基丁烯内酯进行的这种转化，以制备这些三环螺内酯的新类似物，而用其他方法很难制备这些类似物。
• trans-1,2-Disiloxybenzocyclobutene, an adequate partner for the auto-oxidation: EPR/spin trapping and theoretical studies
  作者：Jean Drujon、Raphaël Rahmani、Virginie Héran、Romain Blanc、Yannick Carissan、Béatrice Tuccio、Laurent Commeiras、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1039/c3cp55077j

  日期：——

  The auto-oxidation of trans-1,2-disiloxybenzocyclobutene 1 was found to be very efficient, giving endo-peroxide 7 in quantitative yield. Each step of the mechanism of spin-forbidden addition of triplet oxygen O2(3Σg) was studied by both EPR/spin trapping and theoretical studies.

  的自动氧化反式-1,2- disiloxybenzocyclobutene 1被认为是非常有效的，使内-peroxide 7以定量的产量。自旋禁加成三线态氧的的机构的各步骤O中2（3 Σ克），研究了既EPR /自旋捕获和理论研究。
• Cycloaddition Reactions of Alkoxy Alkynyl Fischer Carbene Complexes with <i>o</i>-Quinodimethanes (oQDMs)
  作者：José Barluenga、Manuel A. Fernández-Rodríguez、Enrique Aguilar

  DOI：10.1021/ol026600f

  日期：2002.10.1

  [reaction: see text] The reaction of o-quinodimethanes (oQDMs) with alkoxy alkynyl Fischer carbene complexes is highly dependent on the carbene complex. Thus, for arylalkynyl carbene complexes, the initial [4 + 2]-cycloadduct evolves opening a new entry to the benzo[b]fluorene skeleton, which is present in many natural products. However, for alkenylalkynyl carbene complexes, the reaction takes place

  [反应：见正文]邻喹二甲烷（oQDM）与烷氧基炔基菲舍尔卡宾配合物的反应高度依赖于卡宾配合物。因此，对于芳基炔基卡宾配合物而言，初始的[4 + 2]-环加合物不断发展，为许多天然产物中存在的苯并[b]芴骨架打开了一个新的入口。然而，对于烯基炔基卡宾配合物，该反应以前所未有的方式通过双键而不是三键发生，从而导致新的官能化的炔基卡宾配合物。
• Thermal Intermolecular Hetero Diels–Alder Cycloadditions of Aldehydes and Imines viao-Quinone Dimethides
  作者：Martin F. Hentemann、John G. Allen、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1002/1521-3773(20000602)39:11<1937::aid-anie1937>3.0.co;2-e

  日期：2000.6.2
• A Powerful <i>o</i>-Quinone Dimethide Strategy for Intermolecular Diels−Alder Cycloadditions
  作者：John G. Allen、Martin F. Hentemann、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja993627u

  日期：2000.2.1

  Conrotatory thermal fragmentation of trans-1,2-disilyloxybenzocyclobutenes generates o-quinone dimethides at remarkably low temperatures. Smooth stereoselective Diels−Alder cycloaddition with a range of dienophiles provides hydronaphthalene derivatives in excellent yield. Direct oxidative desilylation of the adducts affords the corresponding naphthoquinones. Substitution of the benzene nucleus with

  反式-1,2-二甲硅烷氧基苯并环丁烯的旋转热裂解在极低的温度下生成邻醌二甲基化物。与一系列亲二烯体的平滑立体选择性 Diels-Alder 环加成反应以优异的收率提供氢化萘衍生物。加合物的直接氧化脱甲硅烷基化得到相应的萘醌。用释放电子的甲氧基取代苯核指导环加成以在预期方向上很好地控制区域选择性。介绍了抗癌抗生素伊达比星苷元的简短合成。