2,6-di-tert-butyl-4-diazo-2,5-cyclohexadien-1-one | 955-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-diazo-2,5-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-1,4-benzoquinone diazide；2,6-di-tert-butyl-4-diazocyclohexa-2,5-dien-1-one；3,5-Di-tert.butylbenzol-1,4-diazoxid；2,6-di-tert-butyl-1,4-benzoquinone 4-diazide；2,6-Di-tert-butyl-p-benzochinon-diazid；2,6-Ditert-butyl-4-diazoniophenolate
• CAS: 955-02-2
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂O
• 分子量: 232.326
• InChiKey: NRJGCANPWXHZFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-diazo-2,5-cyclohexadien-1-one 在 钯 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 3,5-Di-tert-butyl-4'-phenethyl-biphenyl-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Pavlickova,L.; Soucek,M., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1979, vol. 44, p. 1810 - 1818

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-1,4-benzoquinone 4-p-tosylhydrazone 生成 2,6-di-tert-butyl-4-diazo-2,5-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Quinone-Type Methanofullerene Acceptors:  Precursors for Organic Metals

  摘要：

  We report details on the synthesis and electrochemistry of quinone-type methanofullerene derivatives in which, depending upon the substitution pattern on the cyclohexanedienone moiety, the reduction potential can be tuned, leading to novel fullerene derivatives exhibiting better acceptor properties than C-60. We also present the lowest energy conformers of these spiroannulated methanofullerenes. As expected, the anthrone derivative is not coplanar and is not perpendicular to the ball's surface.

  DOI：

  10.1021/jo951738f

文献信息

• Chemoselective Rearrangement Reactions of Sulfur Ylide Derived from Diazoquinones and Allyl/Propargyl Sulfides
  作者：Sijia Yan、Junxin Rao、Cong-Ying Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03493

  日期：2020.11.20

  three types of rearrangement reactions of sulfur ylide derived from diazoquinones and allyl/propargyl sulfides. With Rh2(esp)2 as the catalyst, diazoquinones react with allyl/propargyl sulfides to form a sulfur ylide, which undergoes a chemoselective tautomerization/[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction, a Doyle–Kirmse rearrangement/Cope rearrangement cascade reaction, or a Doyle–Kirmse rearrangement/elimination

  在这里，我们描述了重氮醌和烯丙基/炔丙基硫化物衍生的三类硫叶立德的重排反应。以Rh 2（esp）2为催化剂，重氮醌与烯丙基/炔丙基硫化物反应形成硫叶立德，并进行化学选择性互变异构/ [2,3]-σ重排反应，Doyle-Kirmse重排/ Cope重排级联反应，或Doyle-Kirmse重排/消除反应，具体取决于硫化物的取代基。该协议以中等和高收率提供了烯基和烯基硫醚以及多取代的苯酚。
• Iridium(III)‐Catalyzed Intermolecular C(sp ³ )−H Insertion Reaction of Quinoid Carbene: A Radical Mechanism
  作者：Hai‐Xu Wang、Yann Richard、Qingyun Wan、Cong‐Ying Zhou、Chi‐Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201911138

  日期：2020.1.27

  intermolecular C(sp3 )-H insertion reaction of a quinoid carbene (QC). The reaction was designed by harnessing the hydrogen-atom transfer (HAT) reactivity of a metal-QC species with aliphatic substrates followed by a radical rebound process to afford C-H arylation products. This methodology is efficient for the arylation of activated hydrocarbons such as 1,4-cyclohexadienes (down to 40 min reaction time, up

  本文描述的是醌型卡宾（QC）的IrIII /卟啉催化的分子间C（sp3）-H插入反应。通过利用金属QC物种与脂肪族底物的氢原子转移（HAT）反应性，然后进行自由基回弹过程来提供CH芳基化产物，来设计反应。该方法对于活化的烃（例如1,4-环己二烯）的芳基化反应有效（反应时间最短为40分钟，产率最高为99％，规模为1.0 g）。它具有独特的区域选择性，主要由空间效应决定，因为在取代的环己烯底物中，伯CH基键的插入比仲CH和/或叔CH键更容易插入。机理研究揭示了该反应的根本机理。
• Rh^II -Catalyzed Intermolecular C−H Arylation of Aromatics with Diazo Quinones
  作者：Kai Wu、Bei Cao、Cong-Ying Zhou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201800648

  日期：2018.4.3

  We developed an efficient synthesis of biaryls by a dirhodium(II)‐catalyzed aromatic C−H arylation with diazo quinones. The new biaryl synthesis can be performed under mild and neutral conditions and without directing group chelation assistance. The reaction tolerates various functionalities and is applicable to a broad range of aromatics. The regioselectivity of the C−H arylation was often high and

  我们通过重氮（II）催化的重氮醌与芳族CH芳基化反应开发了联芳基的有效合成方法。新的联芳基合成可以在温和和中性条件下进行，而无需指导基团螯合辅助。该反应具有多种功能，可适用于多种芳族化合物。CH芳基化反应的区域选择性通常很高且可预测。该方法的合成实用性通过一系列药物和功能材料的后期修饰以及转甲状腺素蛋白淀粉样蛋白抑制剂的短暂合成得以证明。
• Ruthenium(II) Porphyrin Quinoid Carbene Complexes: Synthesis, Crystal Structure, and Reactivity toward Carbene Transfer and Hydrogen Atom Transfer Reactions
  作者：Hai-Xu Wang、Qingyun Wan、Kai Wu、Kam-Hung Low、Chen Yang、Cong-Ying Zhou、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jacs.9b03357

  日期：2019.6.5

  Reactivity study of novel metal carbene complexes can offer new opportunities in catalytic carbene transfer reactions as well as in other synthetic protocols. Metal complexes with quinoid carbene (QC) ligands are assumed to be key intermediates in a variety of metal-catalyzed QC transfer reactions using diazo quinones, which demands development of the chemistry of QC transfer of well characterized

  新型金属卡宾配合物的反应性研究可为催化卡宾转移反应以及其他合成方案提供新的机会。具有醌型卡宾 (QC) 配体的金属配合物被认为是使用重氮醌的各种金属催化 QC 转移反应的关键中间体，这需要开发表征良好的金属-QC 配合物的 QC 转移化学。在此，我们报告了钌卟啉 [Ru(Por)(QC)] 的分离和 QC 转移，这有助于 (i) 结构表征的金属-QC 复合物（通过 X 射线晶体学）和（ii）分离的金属-QC进行 QC 转移反应的复合物。复合物 [Ru(Por)(QC)] 由 [Ru(Por)(CO)] 与重氮醌反应制备，并表现出双重反应性，即 氢原子转移 (HAT) 以及 QC 转移。从这些 Ru-QC 配合物到亚硝基芳烃 (ArNO) 的化学计量 QC 转移反应以高达 90% 的产率提供了硝酮，并且还开发了相应的催化反应。一系列带有给电子和吸电子取代基的 QC 配体的化学计量和催化反应均显示出对
• Acid-catalysed reactions of 3,5-dialkyl-spiro[2.5]Octa-2,5-dien-4-ones
  作者：R.S. Ward、K.S. Thatcher

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92356-1

  日期：1981.1

  Acid-catalysed ring opening of the spirodienones (2a) and (2b) using p-toluene-sulphonic acid affords the styrène derivatives (3a) and (3b), while treatment with acetic anhydride/H2SO4 affords the furan derivatives (4a) and (4b).

  用对甲苯磺酸对螺二烯酮（2a）和（2b）进行酸催化的开环得到苯乙烯衍生物（3a）和（3b），而用乙酸酐/ H 2 SO 4处理得到呋喃衍生物（4a） ）和（4b）。