2-bromo-2,2-difluoro-1-morpholinoethan-1-one | 149229-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 2-bromo-2,2-difluoro-1-morpholinoethan-1-one
• 英文别名: 2-bromo-2,2-difluoro-1-morpholinoethanone；2-bromo-2,2-difluoro-1-morpholine-1-yl-ethanone；2-Bromo-2,2-difluoro-1-morpholinoethan-1-one；2-bromo-2,2-difluoro-1-morpholin-4-ylethanone
• CAS: 149229-27-6
• 化学式: C₆H₈BrF₂NO₂
• 分子量: 244.036
• InChiKey: NHYQRYFTEZPSLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  No

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-2,2-difluoro-1-morpholinoethan-1-one 在 C₅₄H₄₅CuFP₃ 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 以63%的产率得到N-三氟乙酰基吗啉
  参考文献：
  名称：

  晚期铜（I）介导的亲核氟化合成三氟甲基

  摘要：

  描述了由配合物（PPh 3）3 CuF介导的溴二氟甲基衍生物的亲核氟化。在反应条件下，以良好的产率获得了不同的三氟乙酸酯，三氟酮，三氟芳烃和三氟乙酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2016.12.017
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 二氟溴乙酸乙酯 在 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-bromo-2,2-difluoro-1-morpholinoethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过仿生自由基配体转移催化对未活化烯烃进行模块化双官能化

  摘要：

  近年来，卤代烷在不饱和烃上的可见光介导原子转移自由基加成技术发展迅速。然而，由于其自​​由基链增长机制，除了烷基卤源上预先存在的（假）卤化物之外的多种功能不能以一步经济的方式结合到目标分子中。受细胞色素 P450 羟化酶和非血红素铁依赖性加氧酶所显示的突出反应性的启发，我们在此报告了通过锰催化自由基配体转移 (RLT) 对未活化烯烃进行的第一个模块化、双重催化双功能化。该 RLT 基本步骤涉及配位的亲核试剂反弹至碳中心自由基以形成新的 C-X 键，类似于金属酶中的自由基反弹步骤。该协议利用光催化剂和富含地球的锰复合物的协同合作，将两种自由基物质连续输送到最小功能化的烯烃，从而通过能够输送各种外部亲核试剂的高价锰物质实现自由基中间体的模块化多样化。对各种底物和氟烷基片段显示了广泛的范围（97 个示例，包括药物/天然产物基序）、温和的条件和出色的化学选择性。机理和动力学研究提供了对双重催化转化

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04188

文献信息

• Visible-Light-Driven Difluoroacetamidation of Unactive Arenes and Heteroarenes by Direct C–H Functionalization at Room Temperature
  作者：Lin Wang、Xiao-Jing Wei、Wen-Liang Jia、Jian-Ji Zhong、Li-Zhu Wu、Qiang Liu

  DOI：10.1021/ol502676y

  日期：2014.11.21

  The directed difluoroacetamidation of unactivated arenes and heteroarenes with bromodifluoroacetamides via visible-light photoredox catalysis has been efficiently achieved at room temperature. Broad utility of this transformation is presented, including electronically deficient heteroaromatic and aromatic systems. The mechanistic pathway of the difluoroacetamidation was discussed based on photoluminescence

  在室温下，已通过可见光光氧化还原催化有效地实现了未活化的芳烃和杂芳烃与溴二氟乙酰胺的直接二氟乙酰胺化反应。提出了这种转化的广泛用途，包括电子缺陷的杂芳族和芳族体系。基于光致发光猝灭，自旋俘获和动力学同位素效应实验，讨论了二氟乙酰胺化的机理。
• Tandem Radical Cyclization for the Construction of Difluoro-Containing Oxindoles and Quinoline-2,4-diones
  作者：Fangwei Ding、Yuanding Fang、Yanqiu Jiang、Kaifeng Lin、Lei Shi

  DOI：10.1002/asia.201701780

  日期：2018.3.16

  Cu‐catalyzed direct difluoromethylation of activated alkenes through a difluoromethyl radical addition/cyclization to afford difluorinated oxindoles and quinoline‐2,4‐diones has been developed. This method provides convenient access to a variety of oxindoles and quinoline‐2,4‐diones under mild conditions via a proposed tandem radical cyclization process, while tolerating various functional groups well

  通过二氟甲基自由基加成/环化反应制得的铜催化的活化烯烃的直接二氟甲基化反应得到了二氟代吲哚和喹啉-2,4-二酮。通过提议的串联自由基环化方法，该方法可在温和条件下方便地接触各种羟吲哚和喹啉-2,4-二酮，同时很好地耐受各种官能团。此外，提出了一种在温和条件下通过可见光光氧化还原催化构造各种二氟喹啉-2,4-二酮的简便方法。
• Gold-Catalyzed Highly Selective Photoredox C(sp² )−H Difluoroalkylation and Perfluoroalkylation of Hydrazones
  作者：Jin Xie、Tuo Zhang、Fei Chen、Nina Mehrkens、Frank Rominger、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201508622

  日期：2016.2.18

  hydrazones are highly functionalized, versatile molecules. A mild reduction of the coupling products can efficiently produce gem‐difluoromethylated β‐amino phosphonic acids and β‐amino acid derivatives. In mechanistic studies, a difluoroalkyl radical intermediate was detected by an EPR spin‐trapping experiment, indicating that a gold‐catalyzed radical pathway is operating.

  据报道，使用容易获得的R F -Br试剂，gold的金催化光氧化还原C（sp 2）-H二氟烷基化和hydr的全氟烷基化。所得的宝石二氟甲基化和全氟烷基化的azo是高度官能化的多用途分子。偶合产物的轻度减少可以有效地生产出宝石-二氟甲基化的β-氨基膦酸和β-氨基酸衍生物。在机理研究中，通过EPR自旋捕获实验检测到二氟烷基自由基中间体，表明金催化的自由基途径正在起作用。
• Visible-Light Photoredox-Catalyzed C−H Difluoroalkylation of Hydrazones through an Aminyl Radical/Polar Mechanism
  作者：Pan Xu、Guoqiang Wang、Yuchen Zhu、Weipeng Li、Yixiang Cheng、Shuhua Li、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.201508698

  日期：2016.2.18

  products, and one‐pot syntheses. Mechanistic analyses and theoretical calculations indicate that this reaction is enabled by a novel aminyl radical/polar crossover mechanism, with the aminyl radical being oxidized into the corresponding aminyl cation through a single electron transfer (SET) process.

  醛源性light的空前可见光诱导的直接CH键二氟烷基化反应得到了发展。该反应代表了合成取代的的新方法。该反应的显着特征包括二氟的合成而不是经典的胺合成，极其温和的反应条件，高效率，广泛的底物范围，易于进一步转化的产物以及一锅合成。机理分析和理论计算表明，该反应是通过新颖的氨基自由基/极性交叉机理实现的，其中氨基自由基通过单电子转移（SET）过程被氧化成相应的氨基阳离子。
• Copper-Catalyzed 1,6-Hydrodifluoroacetylation of<i>para</i>-Quinone Methides at Ambient Temperature with Bis(pinacolato)diboron as Reductant
  作者：Miaolin Ke、Qiuling Song

  DOI：10.1002/adsc.201600991

  日期：2017.2.2

  6‐hydrodifluoroacetylation of para‐quinone methides with difluoroalkyl bromides has been described with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) as reductant. In this reaction, a new C(sp3)–CF2 bond is constructed under smart conditions. A broad substrate scope of para‐quinone methides (p‐QMs) make this protocol very practical and attractive. Preliminary mechanistic studies manifested that a difluoroalkyl radical

  用双（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）作为还原剂，已经描述了用二氟烷基溴进行对苯醌甲基化物的原始高效铜催化1,6-氢二氟乙酰化反应。在该反应中，在智能条件下构建了新的C（sp 3）–CF 2键。对醌甲基化物（p- QMs）的广泛底物范围使该方案非常实用且有吸引力。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟烷基自由基途径。同样，在该转化中，二硼试剂的存在是必不可少的。