(S)-4-benzyl-3-((S)-2-methyl-3-phenylpropanoyl)oxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-benzyl-3-((S)-2-methyl-3-phenylpropanoyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-3-[(2S)-2-methyl-3-phenylpropanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₃
• 分子量: 323.392
• InChiKey: DKVDOYOQTQNHPK-YJBOKZPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-3-((S)-2-methyl-3-phenylpropanoyl)oxazolidin-2-one 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium bromide 作用下， 生成 (2R)-2-methyl-3-phenylpropanal
  参考文献：
  名称：

  手性二噻烷在合成手性α-氧代-β-烷基和手性α-氧代-β-芳基酯中的用途

  摘要：

  使用手性辅助技术合成了许多手性二噻烷。然后将它们用作手性α-氧代-β-烷基和手性α-氧代-β-芳基酯合成中的酰基阴离子等价物。

  DOI：

  10.1055/s-2002-32574
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-苄基-2-唑烷酮 在 正丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (S)-4-benzyl-3-((S)-2-methyl-3-phenylpropanoyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Dess-Martin高碘烷氧化重排制备α-酮硫代酸酯†

  摘要：

  发现了由Dess-Martin高碘烷（DMP）介导的氧化重排反应。该反应通过将β-羟基硫代酯氧化为β-酮硫代酯，然后进行α-羟基化，然后进一步氧化以形成邻位硫代酯三羰基来进行。然后该产物重排，挤出CO 2，形成α-酮产物。使用13 C标记和中间体以及反应产物的分析阐明了重排的机理。这种有效的方法使得易于制备α-酮硫酯，α-酮硫酯是药学上重要的杂环支架例如喹喔啉酮的合成中的潜在中间体。

  DOI：

  10.1039/c7ob02959d

文献信息

• Highly Chemoselective Reduction of Amides (Primary, Secondary, Tertiary) to Alcohols using SmI₂/Amine/H₂O under Mild Conditions
  作者：Michal Szostak、Malcolm Spain、Andrew J. Eberhart、David J. Procter

  DOI：10.1021/ja412578t

  日期：2014.2.12

  Highly chemoselective direct reduction of primary, secondary, and tertiary amides to alcohols using SmI2/amine/H2O is reported. The reaction proceeds with C–N bond cleavage in the carbinolamine intermediate, shows excellent functional group tolerance, and delivers the alcohol products in very high yields. The expected C–O cleavage products are not formed under the reaction conditions. The observed

  据报道，使用 SmI2/胺/H2O 将伯、仲和叔酰胺高度化学选择性地直接还原为醇。该反应在甲醇胺中间体中进行 C-N 键断裂，显示出优异的官能团耐受性，并以非常高的产率提供醇产物。在反应条件下不会形成预期的 C-O 裂解产物。观察到的反应性与由 nX → π*C=O (X = O, N) 共轭产生的极性羰基的亲电性相反。机理研究表明，在四面体中间体中，Sm 与羰基和路易斯碱性氮的配位促进了电子转移并控制了 C-N/C-O 裂解的选择性。尤其，
• Direct Lewis Acid Catalyzed Conversion of Enantioenriched <i>N</i>-Acyloxazolidinones to Chiral Esters, Amides, and Acids
  作者：Jason M. Stevens、Ana Cristina Parra-Rivera、Darryl D. Dixon、Gregory L. Beutner、Albert J. DelMonte、Doug E. Frantz、Jacob M. Janey、James Paulson、Michael R. Talley

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02451

  日期：2018.12.7

  enabled a unified protocol for the direct conversion of enantioenriched N-acyloxazolidinones to the corresponding chiral esters, amides, and carboxylic acids. This straightforward and catalytic method has shown remarkable chemoselectivity for substitution at the acyclic N-acyl carbonyl for a diverse array of N-acyloxazolidinone substrates. The ionic radius of the Lewis acid catalyst was demonstrated as a

  通过多变量高通量实验策略鉴定Yb（OTf）3，已实现了将富含对映体的N-酰基氧杂唑烷酮直接转化为相应的手性酯，酰胺和羧酸的统一方案。这种直接和催化方法已经显示出显着的化学选择性用于在无环取代的N-酰基羰基为得到大量不同的Ñ -acyloxazolidinone基材。路易斯酸催化剂的离子半径被证明是催化剂性能的关键驱动因素，导致使用催化Y（OTf）3鉴定出医药中间体的稳健且可扩展的酯化反应。
• Lewis Acid-Promoted Transesterification of <i>N</i>-Acyl Oxazolidinones under Mild Conditions
  作者：Akihiro Orita、Yoshifumi Nagano、Junichi Hirano、Junzo Otera

  DOI：10.1055/s-2001-13386

  日期：——

  N-Acyl oxazolidinones are smoothly converted to the corresponding esters by Lewis acid-promoted transesterification. Mild reaction conditions suppress epimerization or racemization of chiral substrates and allow acid-sensitive groups to survive.

  通过路易斯酸促进的酯交换反应，N-酰基噁唑烷酮可以顺利转化为相应的酯。温和的反应条件可抑制手性底物的外嵌或外消旋化，并使对酸敏感的基团得以存活。
• Structures and Reactivities of Sodiated Evans Enolates: Role of Solvation and Mixed Aggregation on the Stereochemistry and Mechanism of Alkylations
  作者：Zirong Zhang、David B. Collum

  DOI：10.1021/jacs.8b10364

  日期：2019.1.9

  crystallography, and density functional theory (DFT) computations revealed the enolates to be octahedral bis-diamine-chelated monomers. Rate and computational studies of an alkylation with allyl bromide implicate a bis-diamine-chelated-monomer-based transition structure. The sodiated Evans enolates form mixed dimers with NaHMDS, NaDA, or sodium 2,6-di- tert-butylphenolate, the reactivities of which

  在 N,N,N',N'-四甲基乙二胺 (TMEDA)、(R,R)-反式-存在下，使用二异丙基酰胺钠 (NaDA) 或六甲基二硅肼钠 (NaHMDS) 生成基于恶唑烷酮的钠化烯醇化物 (Evans enolates) N,N,N',N'-四甲基环己二胺 [(R,R)-TMCDA] 或 (S,S)-TMCDA。13C NMR 光谱分析结合连续变化法 (MCV)、X 射线晶体学和密度泛函理论 (DFT) 计算表明烯醇化物是八面体双二胺螯合单体。烯丙基溴烷基化的速率和计算研究表明基于双二胺螯合单体的过渡结构。钠化的 Evans 烯醇化物与 NaHMDS、NaDA 或 2,6-二叔丁基苯酚钠形成混合二聚体，检查其反应性。
• Catalyst- and solvent-free aminolysis of the asymmetric derivatives of Evans’ chiral <i>N</i>-acyloxazolidinones: enantioselective synthesis of chiral amides and its applications
  作者：Hui-Rong Lu、Hui Geng、Guan-Tian Ding、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1039/d2gc00662f

  日期：——

  areas for the pharmaceutical industry. Here, we report a catalyst- and solvent-free protocol for the aminolysis of the asymmetric derivatives of Evans’ N-acyloxazolidinones to deliver enantioenriched secondary amides. This constitutes an extension of the Evans asymmetric methodology for the enantioselective synthesis of chiral common amides. The reaction features simplicity (without using any catalyst,

  酰胺键的绿色形成被确定为制药行业的关键绿色化学研究领域之一。在这里，我们报告了一种无催化剂和无溶剂方案，用于对 Evans 的N -acyloxazolidinones 的不对称衍生物进行氨解以提供对映体富集的二级酰胺。这构成了 Evans 不对称方法的扩展，用于手性常见酰胺的对映选择性合成。该反应具有简单（不使用任何催化剂、溶剂或添加剂）、温和（在室温下运行）、多功能性（适用于不同类型的N基于-酰基恶唑烷酮的不对称产物和用于α-支链伯胺），以及高效率和选择性（高收率和高ee）。该方法的附加价值通过将酰胺一锅法转化为其他类别的化合物来证明。