N-(4-chlorophenyl)-3-methylaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-chlorophenyl)-3-methylaniline
• 化学式: C₁₃H₁₂ClN
• 分子量: 217.698
• InChiKey: IMISRARDBZMOGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氯苯 、 3-甲基苯胺 在 C₃₁H₄₃Cl₂N₃OPd 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到N-(4-chlorophenyl)-3-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾-Pd（II）-2-甲基-4,5-二氢恶唑配合物催化的二氯苯高化学选择性单胺化

  摘要：

  本文报道了钯催化的二氯苯化学选择性单胺化反应。在合适的条件下，在明确定义的N-杂环卡宾-钯（II）-2-甲基-4,5-二氢恶唑络合物的存在下，所有涉及二氯苯的三种异构体与各种仲胺和伯胺的反应均得到所需的单胺化产品，以中等或高收率作为主要或唯一一种。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.130944

文献信息

• Electrochemically Enabled Chan–Lam Couplings of Aryl Boronic Acids and Anilines
  作者：Ryan P. Wexler、Philippe Nuhant、Timothy J. Senter、Zachary J. Gale-Day

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01434

  日期：2019.6.21

  The Chan–Lam reaction remains a highly utilized transformation for C–N bond formation. However, anilines remain problematic substrates due to their lower nucleophilicity. To address this problem, we developed an electrochemically mediated Chan–Lam coupling of aryl boronic acids and amines utilizing a dual copper anode/cathode system. The mild conditions identified have enabled the preparation of a

  Chan-Lam反应仍然是C-N键形成的一种高度利用的转化方法。但是，由于苯胺的亲核性较低，因此它们仍然是有问题的底物。为了解决这个问题，我们利用双铜阳极/阴极系统开发了一种化学介导的芳基硼酸和胺的Chan-Lam偶联。所确定的温和条件使得能够以良好的产率和化学选择性制备多种官能化的联芳基苯胺。
• Visible-Light-Mediated Chan-Lam Coupling Reactions of Aryl Boronic Acids and Aniline Derivatives
  作者：Woo-Jin Yoo、Tatsuhiro Tsukamoto、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201500074

  日期：2015.5.26

  The copper(II)‐catalyzed aerobic oxidative coupling reaction between aryl boronic acids and aniline derivatives was found to be improved significantly under visible‐light‐mediated photoredox catalysis. The substrate scope of this oxidative Chan–Lam reaction was thus expanded to include electron‐deficient aryl boronic acids as viable starting materials.

  发现在可见光介导的光氧化还原催化下，铜（II）催化的芳基硼酸与苯胺衍生物之间的需氧氧化偶联反应得到了显着改善。因此，这种氧化的Chan–Lam反应的底物范围得以扩大，以包括缺电子的芳基硼酸作为可行的起始原料。
• Highly Chemoselective Iridium Photoredox and Nickel Catalysis for the Cross-Coupling of Primary Aryl Amines with Aryl Halides
  作者：Martins S. Oderinde、Natalie H. Jones、Antoine Juneau、Mathieu Frenette、Brian Aquila、Sharon Tentarelli、Daniel W. Robbins、Jeffrey W. Johannes

  DOI：10.1002/anie.201604429

  日期：2016.10.10

  visible‐light‐promoted iridium photoredox and nickel dual‐catalyzed cross‐coupling procedure for the formation C−N bonds has been developed. With this method, various aryl amines were chemoselectively cross‐coupled with electronically and sterically diverse aryl iodides and bromides to forge the corresponding C−N bonds, which are of high interest to the pharmaceutical industries. Aryl iodides were found to be a more

  已经开发了可见光促进的铱光氧化还原和镍双催化交叉偶联过程，以形成CN键。通过这种方法，将各种芳基胺与电子和空间上不同的芳基碘化物和溴化物进行化学选择性交联，以形成相应的C-N键，这在制药工业中引起了极大的兴趣。发现芳基碘化物是更有效的亲电子偶联伴侣。偶联反应是在室温下进行的，没有严格排除分子氧，因此使这种新开发的Ir-photoredox / Ni双催化过程非常温和且操作简单。
• Reductive C−N Coupling of Nitroarenes: Heterogenization of MoO ₃ Catalyst by Confinement in Silica
  作者：Fu Yang、Xuexue Dong、Yang Shen、Mengting Liu、Hu Zhou、Xuyu Wang、Lulu Li、Aihua Yuan、Heng Song

  DOI：10.1002/cssc.202101203

  日期：2021.8.23

  with nitroaromatics and boronic acids using highly efficient and recyclable catalysts remains a challenge. In this study, nanoporous MoO3 confined in silica serves as an efficient heterogeneous catalyst for C−N cross-coupling of nitroaromatics with aryl or alkyl boronic acids to deliver N-arylamines and with desirable multiple reusability. Experimental results suggest that silica not only heterogenizes

  使用高效且可回收的催化剂构建与硝基芳烃和硼酸的 CN 键仍然是一个挑战。在这项研究中，限制在二氧化硅中的纳米多孔 MoO 3作为一种有效的多相催化剂，用于硝基芳烃与芳基或烷基硼酸的 CN 交叉偶联，以提供N-芳基胺，并具有理想的多次重复使用性。实验结果表明，二氧化硅不仅使受限介孔微环境中的 Mo 物种异质化，而且显着缩短了反应诱导期并调节了目标产物的化学效率。形状良好的 MoO 3 @m−SiO 2与均相 Mo 催化剂、商业 Pd/C 或 MoO 3纳米粒子相比，该催化剂在产率和周转数方面表现出改进的催化性能。这种方法为有价值的生物活性分子的多相催化合成提供了一条新途径。
• Light-Promoted Low-Valent-Tungsten-Catalyzed Ambient Temperature Amination of Boronic Acids with Nitroaromatics
  作者：Heng Song、Yang Shen、Hu Zhou、Danli Ding、Fu Yang、Yemei Wang、Chen Xu、Xingwei Cai

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00138

  日期：2022.4.15

  conditions, nitroaromatics smoothly undergo C–N coupling reactions with their boronic acid partners, delivering structurally diverse secondary amines in good yields (>50 examples, yields up to 96%). This methodology is both scalable and highly chemoselective and engages both aliphatic and aromatic boronic acid partners. The catalysis is initiated by the deoxygenation of nitroaromatics by a trans-[W(CO)4(PPh3)2]

  在温和的条件下触发与硝基芳烃和硼酸形成 C-N 键是非常可取的，因为大多数先前的工作都是在恶劣的条件下进行的，有时化学或区域选择性较差。在此，公开了一种能够使硼酸与硝基芳族化合物在环境温度下胺化的低价钨催化反应。随手可得的 W(CO) 6作为无外部光敏剂条件下的预催化剂，硝基芳烃与它们的硼酸伙伴顺利进行 C-N 偶联反应，以良好的产率（>50 个实例，产率高达 96%）提供结构多样的仲胺。该方法具有可扩展性和高度化学选择性，并涉及脂肪族和芳香族硼酸伙伴。催化通过反式-[W(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ] (反式-W , PPh 3 = 三苯基膦)配合物对硝基芳烃的脱氧引发，该配合物通过配体置换原位形成。