dichloro(mesityl)phosphane | 6781-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dichloro(mesityl)phosphane
• 英文别名: dichloro(mesityl)phosphine；Mesityldichlorophosphine；dichloro-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 6781-96-0
• 化学式: C₉H₁₁Cl₂P
• 分子量: 221.066
• InChiKey: RWCXNEMDSPWVPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-90 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.2498 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(mesityl)phosphane 在 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以80.8%的产率得到2,4,6-trimethylphenylphosphinic acid
  参考文献：
  名称：

  新的双核镍（II）配合物：合成，结构，电化学和磁性能

  摘要：

  [NiBr 2（bpy）2 ]（bpy = 2,2'-联吡啶）与有机次膦酸ArP（O）（OH）H [Ar = Ph，2,4,6-三甲基苯基（Mes），9 -anthryl（ANT）]导致双核镍（II）配合物与桥接破甲（H）O的形成2 -配体。双核络合物[Ni 2（μ - O 2 P（H）Ar）2（bpy）4 ] Br 2的晶体结构（Ar = Ph，Mes，Ant）已确定。在每个结构中，金属离子都扭曲了八面体配位，并被两个芳基膦酸酯配体双重桥接。磁化率测量表明，这些配合物在低温下在两个镍原子之间显示出强反铁磁耦合，显然类似于具有桥连羧基配体的双核镍（II）配合物。循环伏安法和原位EPR光谱电化学表明，这些配合物可以被电化学还原和氧化，形成Ni（I），Ni（0）/ Ni（III）衍生物。

  DOI：

  10.1021/ic2002546
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 dichloro(mesityl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  利用有机锌试剂形成芳基和杂芳基二氯膦的 P-C 键

  摘要：

  芳基-和杂芳基-二氯膦在一锅合成中以中等至高产率温和选择性地制备，从各自的芳基溴化物或五元杂环开始，然后用n BuLi 锂化，用 ZnCl 2进行金属转移，然后与三氯化碳. 使用该反应方法成功合成了选定的芳基和杂芳基二氯膦，分离后易于纯化。有机锌物质的中间体形成是必不可少的，因为它可以防止形成多个取代产物。反应条件也很重要：为各自的芳族前体使用合适的溶剂，并通过添加二恶烷/戊烷混合物除去剩余的盐。根据取代基的溶剂和空间需求，可以形成单取代和双取代产物，但也可以防止形成。因此，不同的有机锌物种可能发挥重要作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01560

文献信息

• Influence of ortho methyl and isopropyl substituents on the reactivity of N-t-butyl P-arylphosphonamidic chlorides with isopropylamine and t-butylamine: steric acceleration of metaphosphonimidate formation by an elimination addition mechanism; contrasting behaviour of N,N-dimethyl P-arylphosphonamidic chlorides
  作者：Sally Freeman、Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/p19870001399

  日期：——

  The two types of phosphonamidic chloride ArP(O)(Cl)NMe2(5) and ArP(O)(Cl)NHBut(7) have been prepared with Ar = Ph, o-MeC6H4, 2,4,6-Me3C6H2, and 2,4,6-Pri3C6H2. Both types give the expected phosphonic diamide substitution products with PriNH2 and ButNH2 in MeCN, but the two types display contrasting reactivity. With ButNH2 the NMe2 substrates (5) become progressively less reactive as the degree of steric

  这两种类型的phosphonamidic氯化物的ARP（O）（Cl）的NME 2（5）和ARP（O）（CL）NHBu吨（7）已经制备用Ar =苯基，ö -MeC 6 ħ 4，2,4， 6-Me 3 C 6 H 2和2,4,6-Pr i 3 C 6 H 2。这两种类型的得到所需膦二酰胺取代产物与镨我NH 2和卜吨NH 2在MeCN，但两种类型的显示对比的反应性。与卜吨NH 2的NME随着空间拥挤程度的增加， 2个底物（ 5）的反应性逐渐降低，尽管减少的幅度很小（整体为70倍），但似乎与[ S N 2（P）]缔合机制相符。这些底物反应更快地镨100倍我NH 2，比用卜吨NH 2和镨我NH 2 -Bu吨NH 2竞争性实验中，他们得到几乎完全（99％）从以下受阻镨衍生产物我NH 2。对于NHBu t基材（ 7）与卜吨NH 2，有在PH之间和反应性差别不大ö -MeC 6 ħ 4种化合物，以及2,4
• (N-lithioamino)diorganophosphanes and Bis(N-Lithioamino)organophosphanes: Synthesis and Structures
  作者：Bettina Eichhorn、Heinrich Nöth、Thomas Seifert

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199912)1999:12<2355::aid-ejic2355>3.0.co;2-h

  日期：1999.12

  [PhP(NLiPh)2]2. Reaction of nBuLi with MeP(NHiPr)2 in hexane/THF leads to [MePN(Li)iPr]2·THF}4 with an asymmetric cluster structure comprising one LiP3, three LiPN2, three LiP2N and one LiN3 cluster units. The molecular structures of these compounds as determined by X-ray structure analysis show that they are best depicted as N-lithioaminophosphanes and not as the isomeric P-lithioiminophosphoranes.

  丁基锂 (nBuLi) 在乙醚中使 Ph2P–NHtBu 去质子化，得到 (Ph2P–NLitBu)2·OEt2。在这个分子中没有 Li…P 相互作用。三种 R'P(NLiR)2 类型的化合物已通过 R'P(NHR)2 锂化获得，分离为 [BuP(NLiPh)2·OEt2]2、[PhP(NLiPh)2·OEt2]2 和[PhP(NLiPh)2]2。nBuLi 与 MeP(NHiPr)2 在己烷/THF 中的反应导致 [MePN(Li)iPr]2·THF}4 具有不对称簇结构，包括一个 LiP3、三个 LiPN2、三个 LiP2N 和一个 LiN3 簇单元。通过 X 射线结构分析确定的这些化合物的分子结构表明，它们最好被描述为 N-锂硫氨基膦，而不是异构的 P-硫代亚氨基膦。
• Hydroalumination of alkynyl-aminophosphines as a promising tool for the synthesis of unusual phosphines: P–N bond activation, a transient phosphaallene, a zwitterionic AlP₂C₂heterocycle and a masked Al/P-based frustrated Lewis pair
  作者：Hans Klöcker、Marcus Layh、Alexander Hepp、Werner Uhl

  DOI：10.1039/c5dt02825f

  日期：——

  alkynyl-chlorophosphine, Mes-P(Cl)–CC–CMe3, with LiNR2 afforded various unprecedented aminophosphines, Mes-P(NR2)–CC–CMe3, which showed a fascinating diversity in their reactivity towards H-AltBu2. NMe2 and NEt2 derivatives yielded the hydroalumination products Mes-P(NR2)–C(AltBu2)C(H)–CMe3 which have an Al–N and an activated P–N bond. Elimination of aluminium amide yielded the transient 3H-phosphaallene, Mes-PCC(H)-CMe3

  用LiNR 2处理新的炔基-氯膦Mes-P（Cl）–C C–CMe 3提供了各种前所未有的氨基膦，Mes-P（NR 2）–CC C–CMe 3，它们在其上表现出令人着迷的多样性。对H-Al t Bu 2的反应性。NMe 2和NEt 2衍生物产生具有Al–N和活化的P–N键的水铝化产物Mes-P（NR 2）–C（Al t Bu 2）C（H）–CMe 3。消除氨基铝，得到瞬时的3H-磷杂烯，Mes-P C C（H）-CMe 3，最终提供了一个具有Al-P键和两个环外C C键的五元AlP 2 C 2杂环。直接形成此杂环与空间位屏蔽我镨2 N-和dimethylpiperidinophosphines。独特的R 2 AlH加合物由NPh 2和N（SiMe 3）2取代的膦形成。可以将其视为与R 2 AlH部分配位的基于Al / P的受挫路易斯对（FLP）。在该反应的最后步骤中形成杂环AlP 2 C 2化合物。用Et
• Frustrated Lewis‐Pair Neighbors at the Xanthene Framework: Epimerization at Phosphorus and Cooperative Formation of Macrocyclic Adduct Structures
  作者：Karel Škoch、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Sebastian Ehlert、Marcel Müller、Stefan Grimme、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.202100835

  日期：2021.8.19

  derivative with two molar equivalents of Piers′ borane [HB(C6F5)2] led to the formation of the alkylidene-bridged geminal bisphosphane/borane-frustrated Lewis pair system. The compound was obtained enriched (>85 %) in the rac diastereoisomer. With a variety of bifunctional donor substrates, the rac-bis-P/B FLP formed macrocyclic compounds. They were all formally derived from meso-configurated diastereoisomers

  在 9,9-二甲基呫吨骨架的 4-和 5-位上连接一对 P-立体异位甲基（炔基）膦酰基，得到相应的外消旋和内消旋双膦酰基非对映异构体的混合物。它们在室温下与约 25 kcal mol -1 的吉布斯激活势垒发生热诱导反应时缓慢差向异构化（测量和计算 DFT）。所述的反应内消旋-基（叔-butylethynyl）膦基衍生物与桥墩的甲硼烷二摩尔当量[HB（C 6 ˚F 5）2] 导致形成亚烷基桥连的孪晶双膦/硼烷-受阻路易斯对系统。获得的化合物富含 (>85%) 外消旋非对映异构体。使用多种双功能供体底物，rac -bis-P/B FLP 形成大环化合物。它们都正式衍生自双膦酰基呫吨骨架的内消旋构型非对映异构体。
• Borata–alkene derivatives conveniently made by frustrated Lewis pair chemistry
  作者：Juri Möbus、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c3dt52373j

  日期：——

  Two (aryl)PXY starting materials (aryl = mesityl or 2,4,6-triisopropylphenyl; X,Y = Cl, Br) were reacted with lithiated conjugated enynes (derived from 2-methylbutenyne or 1-ethynylcyclohexene) to yield the respective (aryl)bis(enynyl)phosphanes. Their reaction with HB(C6F5)2 gave the heterocyclic five-membered zwitterionic borata–diene compounds containing the aryl group and one unchanged enynyl substituent at phosphorus. The borata–alkene products were thought to arise from a two step process of regioselective alkyne hydroboration followed by an internal phosphane attack on the boryldiene unit. Three examples of the ring-closed borata–alkene type products were characterized by X-ray diffraction.

  两种（芳基）PXY起始材料（芳基 = 美克斯基或2,4,6-三异丙基苯；X,Y = Cl, Br）与锂化共轭烯炔（源自2-甲基丁炔或1-乙炔基环己烯）反应，生成相应的（芳基）双（烯炔）膦。它们与HB(C6F5)2反应生成包含芳基和一个未改变的烯炔取代基的异环五元内盐双硼烯化合物。这些硼烯-烯烃产品被认为是通过选择性炔烃氢硼化的两步过程生成的，随后是对硼烯单元的内部膦攻击。通过X射线衍射对三种环闭合的硼烯-烯烃类型产品进行了表征。