1,1,3,4-四甲基-1-锗杂-3-环戊烯 | 5764-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 中文名称: 1,1,3,4-四甲基-1-锗杂-3-环戊烯
• 英文名称: 1,1,3,4-tetramethyl-1-germacyclopenta-3-ene
• 英文别名: 1,1,3,4-tetramethyl-1-germa-cyclopent-3-ene；1,1,3,4-tetramethyl-1-germacyclopent-3-ene；1,1,3,4-tetramethylgermacyclopent-3-ene；1,1,3,4-Tetramethyl-1-germano-cyclopent-3-en；Germacyclopent-3-ene, 1,1,3,4-tetramethyl-；1,1,3,4-tetramethyl-2,5-dihydrogermole
• CAS: 5764-66-9
• 化学式: C₈H₁₆Ge
• 分子量: 184.805
• InChiKey: VXTRTZBXBVTUNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,4-四甲基-1-锗杂-3-环戊烯 以 正己烷 为溶剂， 生成 tetramethyldigermene
  参考文献：
  名称：

  有机锗反应中间体。溶液中瞬态锗烯和二锗烯的直接检测和表征

  摘要：

  Diphenylgermylene (Ph2Ge) 及其 Ge=Ge 双键二聚体四苯基二锗烯 (6a) 首次通过激光闪光光解方法直接在溶液中表征。锗烯是通过 3,4-二甲基-1,1-二苯基锗环戊-3-烯 (4a) 的（正式）螯合光环回复形成的，这表明其以高化学（> 95%）和量子产率（phi = 0.62）进行) 通过使用甲醇、乙酸、异戊二烯和三乙基硅烷进行稳态捕获实验。4a 在 23 摄氏度干燥脱氧己烷中的闪光光解导致迅速形成分配给 Ph2Ge 的瞬态（λ（最大）= 500 nm；epsilon（最大）= 1650 M（-1）cm（-1）），它以二阶动力学衰减（tau 大约 3 微米），伴随着分配给二锗烯 6a（tau 大约 40 微米；λ（最大）= 440 nm）的第二个瞬态物种的生长。从 1,1-二甲基-和 1,1-二甲基-3,4-二甲基锗环戊-3-烯（分别为 4b 和 4c）获得了类似的结果，它们提供了

  DOI：

  10.1021/ja046308y
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dichloro-3,4-dimethyl-1-germacyclopent-3-ene 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,1,3,4-四甲基-1-锗杂-3-环戊烯
  参考文献：
  名称：

  有机锗反应中间体。溶液中瞬态锗烯和二锗烯的直接检测和表征

  摘要：

  Diphenylgermylene (Ph2Ge) 及其 Ge=Ge 双键二聚体四苯基二锗烯 (6a) 首次通过激光闪光光解方法直接在溶液中表征。锗烯是通过 3,4-二甲基-1,1-二苯基锗环戊-3-烯 (4a) 的（正式）螯合光环回复形成的，这表明其以高化学（> 95%）和量子产率（phi = 0.62）进行) 通过使用甲醇、乙酸、异戊二烯和三乙基硅烷进行稳态捕获实验。4a 在 23 摄氏度干燥脱氧己烷中的闪光光解导致迅速形成分配给 Ph2Ge 的瞬态（λ（最大）= 500 nm；epsilon（最大）= 1650 M（-1）cm（-1）），它以二阶动力学衰减（tau 大约 3 微米），伴随着分配给二锗烯 6a（tau 大约 40 微米；λ（最大）= 440 nm）的第二个瞬态物种的生长。从 1,1-二甲基-和 1,1-二甲基-3,4-二甲基锗环戊-3-烯（分别为 4b 和 4c）获得了类似的结果，它们提供了

  DOI：

  10.1021/ja046308y

文献信息

• Photochemical Reactions of Vinyl-, Styryl-, and Benzyl- Substituted Digermanes
  作者：Kunio Mochida、Haruhiko Kikkawa、Yasuhiro Nakadaira

  DOI：10.1246/bcsj.64.2772

  日期：1991.9

  reactions of vinyl-, styryl-, and benzyl-substituted digermanes were investigated by chemical trapping experiments. Photolysis of vinylpentamethyldigermane afforded 1-trimethyl-2-(pentamethyldigermyl)ethane as a major product, and styrylpentamethyldigermanes gave mainly styryltrimethylgermane. On the other hand, photolysis of benzyl-substituted digermanes (benzylpentamethyldigermane and 1,2-dibenzyltetramethyldigermane)

  通过化学捕集实验研究了乙烯基、苯乙烯基和苄基取代的二锗烷的光化学反应。乙烯基五甲基二锗烷的光解得到 1-三甲基-2-（五甲基二锗基）乙烷作为主要产物，苯乙烯基五甲基二锗烷主要得到苯乙烯基三甲基锗烷。另一方面，苄基取代的二锗烷（苄基五甲基二锗烷和 1,2-二苄基四甲基二锗烷）的光解分别得到氢锗烷和氢二锗烷作为主要产物。这些产物来源于锗-锗键的光致均裂产生的锗基自由基。在四氯化碳 (CCl4) 中，这些锗烷基通过提取氯原子转化为相应的氯锗烷。Germylene 物种也将从这种光解中进化出来。
• Thermolyse et photolyse d'heterocycles a liaison GeS. Mise en evidence de la formation de germylenes et germathiones
  作者：J. Barrau、M. El Amine、G. Rima、J. Satgé

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80718-4

  日期：1984.12

  3-digerma-1,4-dithiane (I) decomposes slowly at room temperature by α-elimination to yield dimethylgermylene (Me2Ge:) and 2,2-dimethyl-2-germa-1,3-dithiolane (II). 2,2,3,3,4,4-Hexamethyl-2,3,4-trigerma-1,5-dithiepane (III) is obtained by the insertion of Me2Ge: into the sulfur-germanium bond of I. At 200°C, I undergoes thermal fragmentation leading to II, III and 2,2,3,3,5,5-hexamethyl-2,3,5-trigerma-1,4-dithiolane

  研究了2,3-digerma-1,4-dithianes，2,3,5-trigerma-1,4-dithiolanes和tetragerma-1,4-dithianes的光解和热解。2,2,3,3-四甲基-2,3-二甲基-1,4-二噻吩（I）在室温下通过α消除反应缓慢分解，生成二甲基亚锗烯（Me 2 Ge :)和2,2-二甲基-2 -germa-1,3-dithiolane（II）。通过将Me 2 Ge：插入I的硫-锗键中，可得到2,2,3,3,4,4-六甲基-2,3,4-trigerma-1,5-二硫潘（III）。在200°C下，I经历热裂解反应，生成II，III和2,2,3,3,5,5-六甲基-2,3,5-trigerma-1,4-dithiolane。这些结果是由两种同时发生的I分解机理解释的，涉及形成二甲基锗烯（Me 2 Ge :)和二甲基锗硫酮（Me 2GeS）。I或2,2,3
• Photochemical reactions of aryl-substituted catenates of group 4B elements, PhMe2EE'Me3 (E, E'  Si and Ge). Formation of a radical pair
  作者：Kunio Mochida、Haruhiko Kikkawa、Yasuhiro Nakadaira

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86036-p

  日期：1991.7

  reactions of phenyl substituted catenates of group 4B elements, PhMe2EE'Me2 (E,E'  Si and Ge) have been investigated by chemical trapping experiments and lase flash-photolysis. On irradiation, the phenylated group 4B catenate undergoes E bond homolysis to give a pair of radicals (PhMe2E. and Me3'.). In CCl4, these radicals are converted to the corresponding chlorides by abstraction of a chlorine atom.

  4B族元素的苯基取代的catenates光化学反应，的PhMe 2 EE'Me 2（E，E”Si和Ge）已经通过化学捕集实验和LASE闪光光解的影响。上照射下，苯基化组4B链状经历E键均裂，得到一对基团（的PhMe 2 ë 。和Me 3 ' 。）。在CCl 4中，这些自由基通过提取氯原子而转化为相应的氯化物。在一个nohalogenated溶剂，自由基一对夫妇在苯基的配对自由基（PhMe中的的本位位置2 ë 。）以产生相应的双基。这可以消除二价物种（Me 2 E :)并伴有三甲基苯基4B元素（PhMe 2 E'）的形成，也可以通过分子内1,2-4B元素的迁移形成4B金属-碳双键物种。自由基从与自由基的金属原子偶联的溶剂笼中逸出，从而生成双金属产物。所观察到的反应路径高度依赖于包含苯基取代的catenate的4B族元素的性质。
• Study of Photochemical Reactions of Decamethylcyclopentagermane
  作者：Kunio Mochida、Satoshi Tokura

  DOI：10.1246/bcsj.65.1642

  日期：1992.6

  cyclohexane at room temperature proceeds readily along with the generation of dimethylgermylene to give octamethylcyclotetragermane. Photochemically generated dimethylgermylene reacts with 2,3-dimethylbuta-1,3-diene or carbon tetrachloride to give 1,1,3,4-tetramethyl-1-germa-3-cyclopentene or chlorodimethyl(trichloromethyl)germane, respectively. The transient absorption of 1 in cyclohexane at 490 nm, obtained

  室温下，十甲基环五锗烷 (1) 在环己烷中的光解很容易进行，同时生成二甲基锗烷，得到八甲基环四锗烷。光化学生成的二甲基锗烯与 2,3-二甲基丁-1,3-二烯或四氯化碳反应，分别生成 1,1,3,4-四甲基-1-germa-3-环戊烯或氯二甲基（三氯甲基）锗烷。1 在环己烷中在 490 nm 处的瞬态吸收，通过激光闪光光解获得，是由于二甲基乙二甲苯在 293 K 下的。研究了二甲基乙二甲苯与一些捕集剂的反应速率。在 3-甲基戊烷中，二甲基锗烯在 77 K 处的 506 nm 处也显示出吸收带。光生二甲基锗烯似乎处于单线态基态。
• Synthesis, Structural Characterization, and Photolysis of Dibenzodehydro[16]annulenes Containing E–E σ Bonds (E = Si and Ge)
  作者：Kunio Mochida、Junichi Ohto、Matsuri Masuda、Masato Nanjo、Hidekazu Arii、Yasuhiro Nakadaira

  DOI：10.1246/cl.2008.20

  日期：2008.1.5

  Dibenzodehydro[16]annulenes containing silicon–silicon and germanium–germanium σ bonds were newly prepared, and their structures were established by spectroscopic methods and X-ray diffraction analysis. On the photolysis, these sila- and germa-cycles evolve the corresponding divalent species, silylene and germylene, respectively, and in addition, the germanes led to the ring contraction to give a fourteen-membered germacycle.

  含有硅-硅和锗-锗σ键的二苯脱氢[16]环烯新鲜制备，并通过光谱方法和X射线衍射分析建立了其结构。在光解反应中，这些硅环和锗环分别演变为相应的二价物种——硅烯和锗烯。此外，锗类化合物导致环收缩形成一个十四元锗环。