dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine 6-oxide | 53554-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine 6-oxide
• 英文别名: 6-Oxidobenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-ium
• CAS: 53554-11-3
• 化学式: C₁₂H₉O₃P
• 分子量: 232.175
• InChiKey: YXQRJCJFIVKJSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-110 °C
• 沸点：
  387.0±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine 6-oxide 在 三氟化硼乙醚 、 四丁基溴化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 135.5h， 生成 4,4'-(((4-(4-((3-hydroxy-2-(6-oxidodibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)propyl)((2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl)methyl)amino)benzyl)phenyl)azanediyl)bis(methylene))bis(1,3-dioxolan-2-one)
  参考文献：
  名称：

  磷结构及其氧化态对聚羟基聚氨酯阻燃性能的影响。

  摘要：

  本文重点介绍了含新型磷阻燃剂 (FR) 的聚羟基聚氨酯 (PHU) 材料的合成。将四种不同的磷化合物接枝到环状碳酸酯上：9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (DOPO)、亚磷酸二乙酯 (DEP)、亚磷酸二苯酯 (DPP) 和二苯并[d,f][ 1,3,2]二氧杂膦 6-氧化物 (BPPO)。因此，合成了三种迄今为止从未报道过的新型磷反应性环状碳酸酯。含磷 FR 的 PHU 材料通过 FTIR 表征，以证明环状碳酸酯的总转化率。此外，高达 80% 的凝胶含量证实了聚合物网络的形成。然后，通过热重分析、锥形量热仪和热解燃烧流式量热仪研究了热稳定性和阻燃性能。磷化合物的作用方式取决于氧化态，特别突出。由于更有效的焦化形成，膦酸盐 (+III) 在凝聚相中提供了比次膦酸盐更好的作用。在膦酸盐中，在成炭率和膨胀率方面存在差异。DEP

  DOI：

  10.3390/molecules28020611
• 作为产物：
  描述：

  6-tert-butoxydibenzo-<1,3,2>dioxaphosphepin 以81%的产率得到dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  Ovchinnikov, V. V.; Cherkasova, O. A.; Verizhnikov, L. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, # 3, p. 615 - 616

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] METHOD FOR THE SYNTHESIS OF HETEROCYCLIC HYDROGEN PHOSPHINE OXIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA SYNTHÈSE D'UN OXYDE DE D'HYDROGÉNOPHOSPHINE HÉTÉROCYCLIQUE
  申请人：STRAITMARK HOLDING AG

  公开号：WO2016026871A1

  公开（公告）日：2016-02-25

  The present invention is related to a method for the synthesis of a heterocyclic hydrogen phosphine oxide, having the general formula (I), wherein: - R is a aliphatic or aromatic divalent group optionally comprising one or more heteroatoms and optionally comprising one or more substituents and - X and Y are independently selected from -O-, -C(O)O- and -NR'- wherein R' is a monovalent group optionally comprising one or more heteroatoms comprising the steps of: a) forming a reaction mixture by mixing a compound having the general formula HX-R-YH and tetraphosphorus hexaoxide; b) recovering the resulting compound comprising the heterocyclic hydrogen phosphine oxide.

  本发明涉及一种合成杂环氢膦氧化物的方法，其具有通式（I），其中：- R是一种脂肪或芳香双价基团，可选地包含一个或多个杂原子，也可选地包含一个或多个取代基；- X和Y分别选自-O-，-C（O）O-和-NR'-，其中R'是一种可选地包含一个或多个杂原子的单价基团，包括以下步骤：a）通过混合具有通式HX-R-YH和六氧化四磷的化合物形成反应混合物；b）回收包含杂环氢膦氧化物的所得化合物。
• Asymmetric Hydrogenation Using Rhodium Complexes Generated from Mixtures of Monodentate Neutral and Anionic Phosphorus Ligands
  作者：Dominik J. Frank、Axel Franzke、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201202408

  日期：2013.2.11

  anionic phosphorus ligands was synthesized and evaluated in the asymmetric rhodium‐catalyzed hydrogenation of functionalized olefins by using either catalysts containing identical ligands or catalysts generated from mixtures of two different ligands. We expected that the combination of an anionic ligand with a neutral ligand would favor the formation of hetero over homo bis‐ligand complexes due to charge

  通过使用含有相同配体的催化剂或由两种不同配体的混合物生成的催化剂，合成并评估了一系列单齿中性和阴离子磷配体，并在不对称铑催化的官能化烯烃加氢中进行了评估。我们预计，由于电荷排斥，阴离子配体与中性配体的组合将比杂双配体形成杂多。NMR光谱研究证实，电荷效应确实可以使平衡向杂双配体络合物转移。在一些情况下，中性膦与阴离子性膦，一种手性和另一种非手性的组合比两种中性配体的类似混合物具有更高的对映选择性。阴离子亚磷酰胺和中性磷酸二酯的混合物可获得最佳结果。据推测，在这种情况下，两个配体之间的氢键还稳定了杂配体组合。
• Synthesis of the H-phosphonate dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine 6-oxide and the phospha-Michael addition to unsaturated compounds
  作者：Johannes Lenz、Doris Pospiech、Hartmut Komber、Maxime Paven、Rolf Albach、Stamo Mentizi、Gerhard Langstein、Brigitte Voit

  DOI：10.1016/j.tet.2019.01.045

  日期：2019.3

  phosphonate-containing compounds based on dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine 6-oxide (BPPO) is presented. BPPO is synthesized by a three–component condensation and is added to activated alkenes with systematically varied structure via phospha-Michael addition. Acrylates, α,β-unsaturated carboxylic acid diesters and benzoquinone are used as activated alkenes. The new compounds are characterized by 1H

  提出了一系列基于二苯并[ d，f ] [1,3,2]二氧杂膦酸6-氧化物（BPPO）的含膦酸酯的化合物。BPPO由三组分缩合反应合成，并通过磷-迈克尔加成反应添加到结构系统变化的活化烯烃中。丙烯酸酯，α，β-不饱和羧酸二酯和苯醌用作活化的烯烃。这些新化合物的特征在于1 H，13 C和31 P NMR光谱。预想所制备的膦酸酯具有阻燃性能。
• Heterocyclic substituted metallocene compounds for olefin polymerization
  申请人：Voskoboynikov Z. Alexander

  公开号：US20050261449A1

  公开（公告）日：2005-11-24

  This invention relates to compounds represented by formula: wherein M is a group 3, 4, 5 or 6 transition, lanthanide, or actinide metal atom; E is an indenyl ligand substituted in any position with at least one aromatic or pseudoaromatic heterocyclic substituent that is bonded to the indenyl ring through a nitrogen or phosphorous ring heteroatom; A is a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl, heterocyclopentadienyl, indenyl, heteroindenyl, fluorenyl, or heterofluorenyl ligand, or other mono-anionic ligand, or A may, independently, be E; Y is an optional bridging group; y is zero or one; X are, independently, univalent anionic ligands, and provided that when A is E, and y is one, and Y is bonded to the one position of each indenyl ligand, and per indenyl ligand there is only one aromatic heterocyclic or pseudoaromatic heterocyclic that is bonded to the indenyl ligand.

  本发明涉及以下式表示的化合物： 其中，M是3、4、5或6族过渡金属、镧系金属或锕系金属原子；E是任何位置上至少带有一种芳香或伪芳香杂环取代基的茚基配体，该取代基通过氮或磷杂环原子与茚环相连；A是取代或未取代的环戊二烯基、杂环戊二烯基、茚基、杂茚基、芴基或杂芴基配体，或其他单阴离子配体，或A可以独立地是E；Y是可选的桥接基团；y为零或一；X是独立的一价阴离子配体，且当A为E，y为一，并且Y与每个茚基配体的一位置相连时，每个茚基配体仅与一个芳香杂环或伪芳香杂环相连。
• Metallocene complexes, their synthesis and use in catalyst systems for olefin polymerization
  申请人：Qian Yanlong

  公开号：US20060135353A1

  公开（公告）日：2006-06-22

  A metallocene complex is represented by the the formula (C p R 5 ) n MX k where C p (each occurrence) is a cyclopentadienyl group; each of the five R substituents on the or each cyclopentadienyl group is independently selected from hydrogen, C 1 to C 30 substituted or unsubstituted hydrocarbyl, halohydrocarbyl, silylhydrocarbyl or silylhalohydrocarbyl, wherein two adjacent R substituents may be joined to form part of a saturated, partially unsaturated or aromatic monocyclic or polycyclic ring structure, and SiR′ 2 NR″ 2 where each of the two R′ substituents is independently selected from hydrogen, C 1 to C 30 substituted or unsubstituted hydrocarbyl, halohydrocarbyl, silylhydrocarbyl or silylhalohydrocarbyl, wherein two adjacent R′ substituents may be joined to form part of a saturated, partially unsaturated or aromatic monocyclic or polycyclic ring structure, and each of the two R″ substituents is independently selected from C 2 to C 30 substituted or unsubstituted hydrocarbyl, halohydrocarbyl, silylhydrocarbyl or silylhalohydrocarbyl, wherein two adjacent R″ substituents may be joined to form part of a saturated, partially unsaturated or aromatic monocyclic or polycyclic ring structure; n is 1 or 2; M is a metal of valence m from Groups 4 to 11 of the Periodic Table of Elements, k is equal to m minus n and the or each X substituent is a univalent anionic ligand, or two X substituents are joined and bound to the metal atom to form a metallocycle ring, or two X substituents are joined to form a chelating ligand, a diene ligand, or an alkylidene ligand, provided that at least one R substituent on the or one cyclopentadienyl group is SiR′ 2 NR″ 2 , provided that at least one R substituent on at least one C p is SiR′ 2 NR″ 2 and provided that one or the C p may be bridged by a bridging group to another C p group, or a heteroatom containing group, where the bridging group replaces one R group on the C p group(s) or a hydrogen on a heteratom containing group.

  一个金属茂配合物的化学式为（CpR5）nMXk，其中Cp代表环戊二烯基团，每个环戊二烯基团上的五个R取代基独立地选自氢、C1到C30的取代或未取代的烃基、卤代烃基、硅烷基烃基或硅烷基卤代烃基，其中两个相邻的R取代基可以连接形成饱和、部分不饱和或芳香单环或多环环结构，以及SiR'2NR"2，其中两个R'取代基独立地选自氢、C1到C30的取代或未取代的烃基、卤代烃基、硅烷基烃基或硅烷基卤代烃基，其中两个相邻的R'取代基可以连接形成饱和、部分不饱和或芳香单环或多环环结构，而每个R"取代基独立地选自C2到C30的取代或未取代的烃基、卤代烃基、硅烷基烃基或硅烷基卤代烃基，其中两个相邻的R"取代基可以连接形成饱和、部分不饱和或芳香单环或多环环结构；n为1或2；M是元素周期表4到11族的价数为m的金属，k等于m减n，而每个X取代基是一个单价的阴离子配体，或者两个X取代基连接并绑定到金属原子形成茂环，或者两个X取代基连接形成螯合配体、二烯基配体或烷基亚胺配体，前提是至少一个环戊二烯基团上的一个R取代基是SiR'2NR"2，至少一个Cp上的一个R取代基是SiR'2NR"2，并且一个或多个Cp可以通过桥接基与另一个Cp团或含杂原子的基团连接，其中桥接基替换Cp团上的一个R基团或含杂原子的基团上的一个氢原子。