2,3,4,5-四氢吡啶1-氧化物 | 34418-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,3,4,5-四氢吡啶1-氧化物
• 英文名称: 2,3,4,5-tetrahydropyridine N-oxide
• 英文别名: 3,4,5,6-tetrahydropyridine N-oxide；2,3,4,5-tetrahydropyridine 1-oxide；1-oxido-2,3,4,5-tetrahydropyridin-1-ium
• CAS: 34418-91-2
• 化学式: C₅H₉NO
• 分子量: 99.1326
• InChiKey: KHUGGXKSRHFUAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127 °C
• 沸点：
  301.1±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5-四氢吡啶1-氧化物 在 N2-{[(1R,2R)-2-氨基环己基]硫代氨基甲酰}-N-苄基-N,3-二甲基-L-缬氨酰胺 、 溶剂黄146 、 苯甲酸 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 1-[(2S)-piperidin-2-yl]acetone
  参考文献：
  名称：

  环硝基的曼尼希型反应：含哌啶生物碱的对映选择性合成的有效方法。

  摘要：

  尽管有数十种具有生物活性的2取代和2，6-二取代的哌啶，但仅存在数量有限的合成方法。本文描述了对硝酮的两种曼尼希型加成反应，一种在无催化剂条件下使用β-酮酸，另一种在手性硫脲存在下使用甲基酮，可以生成大量此类2-取代的物质，以及其他β-N-羟基-氨基酮形式的环变体。两种方法都有广泛的应用范围，后者提供的产品具有高对映选择性（最高98％）。这些方法的结合以及其他关键步骤，使2，6-二取代哌啶生物碱（-）-小叶碱和（-）-sedinone的8步总合成成为可能。

  DOI：

  10.1002/anie.201809799
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 在 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以75%的产率得到2,3,4,5-四氢吡啶1-氧化物
  参考文献：
  名称：

  席夫碱官能化氧化石墨烯上的-氧配合物接枝：一种有效的胺氧化催化剂†

  摘要：

  via-氧配合物（如甲基三氧or）（MTO）已通过共价键合均匀地固定在席夫碱改性的氧化石墨烯（GrO）载体上。通过FTIR，TG-DTA和元素分析监测MTO在GrO纳米片上的负载。发现开发的多相催化剂对于使用过氧化氢作为氧化剂将各种胺氧化为相应的N-氧化物是有效的，且产率高至优异。在反应结束时，催化剂易于通过过滤回收，并重新用于随后的操作。第三次运行后，由于MTO络合物从载体中浸出，催化剂的催化活性略有下降。

  DOI：

  10.1039/c3dt53421a
• 作为试剂：
  描述：

  5-bromo-6,7-dihydro-2(5H)-oxepinone 在 2,3,4,5-四氢吡啶1-氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (1R,2R,9S,10S)-10-phenylsulfanyl-8,13-dioxa-7-azatricyclo[7.5.0.02,7]tetradecan-14-one
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的C 6-合成子与环硝酮的环加成反应

  摘要：

  环状硝酮的至几个C的1,3-偶极环加成6 α，β -不饱和酯和具有不同功能的内酯类进行了研究。所有这些烯烃都显示出高的立体选择性，分别具有顺式或反式偶极亲和性的外向或内向过渡态。在与γ-取代的己烯内酯以及与取代的硝酮21的反应中，优选使用抗面方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10083-7

文献信息

• Regioselective Synthesis of Nitrones by Decarboxylative Oxidation of<i>N</i>-Alkyl-<i>α</i>-amino Acids and Application to the Synthesis of 1-Azabicyclic Alkaloids
  作者：Hiroaki Ohtake、Yasushi Imada、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1246/bcsj.72.2737

  日期：1999.12

  were prepared by catalytic oxidation of the corresponding chiral pyrrolidines in a regioselective manner. These chiral cyclic nitrones, 17 and 45 are versatile intermediates for the synthesis of optically active nitrogen heterocycles, since stereoselective additions of carbon nucleophiles to these chiral nitrones can be readily performed. Typically, ZnI2-mediated addition of ketene t-butyldimethylsilyl

  在相转移条件下用 30% H2O2 溶液钨酸盐催化氧化 N-烷基-α-氨基酸，区域选择性地以良好的产率得到硝酮。使用该方法，实现了（R）-和（S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-吡咯啉N-氧化物（（R）-17a和（S）-17a）的立体发散合成。此外，(R)-和(S)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-吡咯啉N-氧化物((R)-45和(S)-45)是通过相应手性吡咯烷的催化氧化制备的区域选择性方式。这些手性环状硝酮 17 和 45 是合成光学活性氮杂环的通用中间体，因为可以很容易地将碳亲核试剂立体选择性加成到这些手性硝酮上。通常，ZnI2 介导的乙烯酮叔丁基二甲基甲硅烷基甲基缩醛 (29a) 与 (R)-17a 的加成得到顺式加合物，(2R,4R)-[1,4-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)吡咯烷-2-基]乙酸甲酯(cis-30)。相比之下，将乙炔锂 34 添加到硝酮 (R)-17a 中得到
• A nitrone cycloaddition to a 1,4-disubstituted-buta-1,3-diene. A synthesis of 5-(3-furyl)-8-methyl-octahydroindolizine
  作者：Joseph J. Tufariello、Andrew D. Dyszlewski

  DOI：10.1039/c39870001138

  日期：——

  A new nitrone-based synthesis of the Nuphar indolizidine 5-(3-furyl)-8-methyloctahydroindolizine was accomplished by a regiospecific cycloaddition of a nitrone with a 1,4-disubstituted butadiene.

  Nuphar indolizidine 5-（3-furyl）-8-methyloctahydroindolizine的新的基于硝酮的合成是通过将硝酮与1,4-二取代的丁二烯进行区域特异性环加成而完成的。
• Isoxazoline oxidation. An efficient method for the preparation of α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Albert Padwa、Donald N. Kline、John Perumattam

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95872-6

  日期：1987.1

  MCPBA peracid oxidation of Δ4-isoxazolines derived from the dipolar cycloaddition reaction of nitrones with acetylenes or allenes produces α,β-unsaturated ketones in excellent yield.

  MCPBA过酸Δ的氧化4个从与乙炔或丙二烯生产α，β不饱和酮的优良率硝酮的偶极环加成反应得到-isoxazolines。
• Diastereofacial selectivity in intermolecular nitrone cycloadditions to chiral allyl ethers. Application to Chiral Synthesis of Coniine
  作者：Masayuki Ito、Masae Maeda、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/0040-4039(92)80019-g

  日期：1992.6

  The intermolecular cycloadditions of a cyclic nitrone to chiral allyl ethers take place with erythro selectivity, where the degree of selectivity achieved is dependent upon the size of the alkyl substituent attached to the allylic chiral center, and these reactions are applied to the synthesis of optically active alkaloid coniine.

  环硝酮与手性烯丙基醚的分子间环加成反应具有赤型选择性，其中达到的选择性程度取决于与烯丙基手性中心相连的烷基取代基的大小，这些反应适用于旋光活性的合成生物碱的甜菜碱。
• Stereoselective synthesis of (±)-tetraponerine-8, a defence alkaloid of the ant Tetraponera sp.
  作者：P. Merlin、J.C. Braekman、D. Daloze

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82019-5

  日期：1988.1

  The title compound has been stereoselectively synthesized in 6 steps.

  标题化合物已通过6个步骤立体选择性地合成。