chlorozinc(1+),N,N-dimethylaniline | 93296-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: chlorozinc(1+),N,N-dimethylaniline
• 英文别名: (4-(dimethylamino)phenyl)zinc(II) chloride；(4-(dimethylamino)phenyl)zinc chloride；4-(dimethylamino)phenylzinc chloride；p-Me2NC6H4ZnCl；p-Me₂NC6H4ZnCl
• CAS: 93296-10-7
• 化学式: C₈H₁₀ClNZn
• 分子量: 221.017
• InChiKey: JKMPTRJQOXAGDI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorozinc(1+),N,N-dimethylaniline 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 N,N′-dimethyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-(4-(dimethylamino)phenyl)-3,3-dimethylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  有机锌试剂、烷基碘化物和烯基硼试剂的对映选择性自由基加成/交叉偶联。

  摘要：

  描述了一种混合过渡金属/自由基过程，该过程导致以对映选择性催化方式在烯基硼试剂上添加有机锌试剂和卤代烷。该反应可以在分子间和分子内完成，在两个方面提供有用的产物产率和高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201908029
• 作为产物：
  描述：

  [4-(二甲基氨基)苯基]锂 在 magnesium bromide 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 chlorozinc(1+),N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  Pincer-Nickel-Catalyzed Allyl-Aryl Coupling between Allyl Methyl Ethers and Arylzinc Chlorides

  摘要：

  The P,N,N-pincer nickel complex [Ni(C1l)-(N-(2-Ph2PC6H4)(2'-Me2NC6H4)}]-catalyzed allyl-aryl coupling was studied. The reaction of ally! methyl ethers, including (1-methoxyallyl)arenes and (3-methoxyprop-1-en-1-yl)arenes, with arylzinc chlorides afforded linear (E)-alkenes in high yields, whereas the reaction of (E)-1-methoxytridec-2-ene with p-Me2NC6H4ZnCl generated a mixture of linear and branched alkenes.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02151

文献信息

• Nickel-Catalyzed Diaryl Ketone Synthesis by N–C Cleavage: Direct Negishi Cross-Coupling of Primary Amides by Site-Selective <i>N</i>,<i>N</i>-Di-Boc Activation
  作者：Shicheng Shi、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02952

  日期：2016.11.18

  the first amide cross-coupling by direct metal insertion of simple and readily available primary amides. The overall strategy by N,N-di-Boc activation/metal insertion is suitable for a broad range of coupling protocols via acylmetals. Mechanistic experiments suggest high reactivity of N,N-di-Boc activated 1° amides in direct amide C–N cross-couplings.

  首次报道了通过位点选择性N，N -di-Boc活化和镍催化的组合实现的伯酰胺的一般Negishi酰化反应。稳定的，廉价的镍催化剂促进了反应的进行。该反应显示出优异的官能团相容性，可通过选择性N-C裂解获得官能化的二芳基酮。最值得注意的是，该方案代表了通过直接金属插入简单易得的伯酰胺而进行的第一个酰胺交叉偶联。N，N -di-Boc活化/金属插入的整体策略适用于广泛的通过酰基金属的偶联方案。力学实验表明N，N具有高反应活性-di-Boc在酰胺直接C–N交叉偶联中活化了1°酰胺。
• Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Aryl and Heteroaryl Thiols with Arylzinc Reagents
  作者：Bo Yang、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03145

  日期：2017.11.17

  Cross-coupling of (hetero)arylthiols with arylzinc reagents via C–S cleavage was performed under transition-metal-free conditions. The reaction displays a wide scope of substrates and high functional-group tolerance. Electron-rich and -deficient (hetero)arylthiols and arylzinc reagents can be employed in this transformation. Mg2+ and Li+ ions were demonstrated to facilitate the reaction.

  （杂）芳基硫醇与芳基锌试剂通过C–S裂解的交叉偶联是在无过渡金属的条件下进行的。该反应显示出广泛的底物范围和高官能团耐受性。富电子和不足的（杂）芳基硫醇和芳基锌试剂可用于该转化中。已证明Mg 2+和Li +离子可促进反应。
• Mild Cobalt-Catalyzed Negishi Cross-Couplings of (Hetero)arylzinc Reagents with (Hetero)aryl Halides
  作者：Diana Haas、Jeffrey M. Hammann、Ferdinand H. Lutter、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201510665

  日期：2016.3.7

  CoCl2⋅2 LiCl (5 mol %) and HCO2Na (50 mol %) enables the cross‐coupling of various N‐heterocyclic chlorides and bromides as well as aromatic halogenated ketones with various electron‐rich and ‐poor arylzinc reagents. The reactions reached full conversion within a few hours at 25 °C.

  由氯化钴的催化系统2 ⋅ 2的LiCl（5摩尔％）和HCO 2的Na（50摩尔％）使得交叉耦合的各种N-杂环氯化物和溴化物，以及芳族卤代酮与各种富电子和-差的芳基锌试剂。在25°C下，反应在数小时内达到完全转化。
• Palladium-Catalyzed Secondary Benzylic Imidoylative Reactions
  作者：Chenglong Wang、Licheng Wu、Wentao Xu、Feng He、Jingping Qu、Yifeng Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02515

  日期：2020.9.4

  Reported herein is a palladium-catalyzed secondary benzylic imidoylative Negishi reaction leveraging the sterically bulky aromatic isocyanides as the imine source. This method allows the facile access of alkyl-, (hetero)aryl-, and alkynylzinc reagents to afford various α-substituted phenylacetone products under mild acidic hydrolysis, which are ubiquitous motifs in many pharmaceuticals and biologically

  本文报道了利用空间上庞大的芳族异氰酸酯作为亚胺源的钯催化的仲苄基亚氨基酰亚胺化Negishi反应。该方法允许在温和的酸性水解条件下容易地获得烷基，（杂）芳基和炔基锌试剂，从而得到各种α-取代的苯丙酮产物，这些产物是许多药物和生物活性化合物中普遍存在的基序。亚胺的非对映选择性还原可以实现，以将仲苄基卤化物方便地转化为具有高原子经济性的α-取代的苯乙胺衍生物。
• Directed Zincation or Magnesiation of the 2-Pyridone and 2,7-Naphthyridone Scaffold Using TMP Bases
  作者：Dorothée S. Ziegler、Robert Greiner、Henning Lumpe、Laura Kqiku、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02690

  日期：2017.11.3

  6-tetramethylpiperidyl) followed by trapping with electrophiles provided functionalized 2-pyridones and 2,7-naphthyridones. I/Mg exchange of iodinated 2-pyridone and 2,7-naphthyridone using i-PrMgCl·LiCl afforded magnesiated intermediates that reacted with electrophiles. A second magnesiation of the 2-pyridone scaffold was achieved by using TMPMgCl·LiCl. Additionally, we report CoCl2-catalyzed cross-couplings of

  已经开发了2-吡啶酮和2，7-萘啶酮支架的区域选择性锌化。使用TMP 2 Zn·2MgCl 2 ·2LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶基），然后用亲电试剂捕集，得到甲氧基乙氧基甲基（MEM）保护的化合物，得到官能化的2-吡啶酮和2,7-萘啶酮。使用i - PrMgCl·LiCl进行碘化2-吡啶酮和2,7-萘啶酮的I / Mg交换，得到了与亲电子试剂反应的氧化镁中间体。通过使用TMPMgCl·LiCl，对2-吡啶酮支架进行了第二次放大。另外，我们报道了CoCl 2催化的1-氯-2，7-萘啶与芳基卤化锌的交叉偶联。