[4-(二甲基氨基)苯基]锂 | 13190-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: [4-(二甲基氨基)苯基]锂
• 英文名称: 4-dimethylaminophenyllithium
• 英文别名: 4-(N,N-dimethylamino)phenyllithium
• CAS: 13190-50-6
• 化学式: C₈H₁₀LiN
• 分子量: 127.115
• InChiKey: CGXZZFXDSYNSBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.98
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-(二甲基氨基)苯基]锂 在 HCl 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 三苯基氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  Cleavage of Some Organosilanes by Hydrogen Chloride

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01174a049
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-N,N-二甲基苯胺 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 [4-(二甲基氨基)苯基]锂
  参考文献：
  名称：

  Chiral phosphines

  摘要：

  这是一句英文句子，翻译成中文如下： 新型取代二苯基三级膦的吡咯烷羧酸衍生物及其在α-酮-β，β-二甲基-γ-丁内酯不对称氢化反应中的催化应用。

  公开号：

  US04343741A1
• 作为试剂：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 乙醚 、 [4-(二甲基氨基)苯基]锂 作用下， 生成 苝
  参考文献：
  名称：

  Perylene, a By-product from Some 1-Naphthyl-metallic Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01170a076

文献信息

• Synthesis of aminoalkylpyrazoles and-isoxazoles from cyclic β-(trifluoroacetyl) enamines
  作者：V. G. Nenajdenko、S. V. Pronin、E. S. Balenkova

  DOI：10.1007/s11172-007-0055-7

  日期：2007.2

  A method for the synthesis of cyclic β-(trifluoroacetyl) enamines was proposed. Reactions of the latter with hydrazine and hydroxylamine gave pyrazoles and isoxazoles, respectively, containing trifluoromethyl and ω-aminoalkyl fragments. Addition of hydrazine (hydroxylamine) to the above amino enones was regiospecific, the regiochemistry of the heterocyclization of trifluoromethyl ketones being different

  提出了一种合成环状β-（三氟乙酰基）烯胺的方法。后者与肼和羟胺的反应分别产生吡唑和异恶唑，含有三氟甲基和ω-氨基烷基片段。将肼（羟胺）添加到上述氨基烯酮是区域特异性的，三氟甲基酮杂环化的区域化学不同于非氟化类似物的区域化学。
• One-pot, modular approach to functionalized ketones <i>via</i> nucleophilic addition/Buchwald–Hartwig amination strategy
  作者：Jorn de Jong、Dorus Heijnen、Hugo Helbert、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/c8cc08444k

  日期：——

  followed by the Buchwald–Hartwig amination with in situ released lithium amides is presented. In this work amides are used as masked ketones, revealed by the addition of organolithium reagents which generates a lithium amide, suitable for subsequent Buchwald–Hartwig coupling in the presence of a palladium catalyst. This methodology allows for rapid, efficient and atom economic synthesis of aminoarylketones

  提出了一种一般的一锅法，将有机锂试剂1,2-添加到酰胺中，然后用原位释放的锂酰胺进行布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化。在这项工作中，酰胺被用作掩蔽的酮，通过添加可生成锂酰胺的有机锂试剂揭示，该酰胺适合于随后在钯催化剂存在下进行的布赫瓦尔德-哈特维格偶联反应。该方法允许以良好的产率快速，有效和原子经济地合成氨基芳基酮。
• Investigations of Substituent Effects by Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy and All-valence Electron Molecular Orbital Calculations. II. 4-Substituted α-Methylstyrenes and α-<i>t</i>-Butylstyrenes
  作者：Gordon K. Hamer、Ian R. Peat、W. F. Reynolds

  DOI：10.1139/v73-136

  日期：1973.3.15

  dihedral angle, ρ, between phenyl and vinyl groups and the overall pattern of S.C.S. can be largely accounted for by a model of substituent effects based on field, resonance, and π polarization effects, with conjugative interactions varying as cos2ρ. Both 13C chemical shifts and charge densities indicate that the π polarization effect consists of two components: (1) a through-space polarization of the vinyl

  已在 C6H12 中无限稀释时测定了 19 种 4-取代的 α-甲基-和 α-叔丁基苯乙烯的取代基诱导 1H 化学位移 (SCS)，并测定了 0.4 M CCl4 溶液的 13C SCS。SCS 与场和共振取代基参数相关，并与由 CNDO/2 MO 计算确定的电荷密度进行比较。SCS 随苯基和乙烯基之间的二面角 ρ 的变化以及 SCS 的整体模式在很大程度上可以通过基于场、共振和 π 极化效应的取代效应模型来解释，共轭相互作用随 cos2ρ 而变化. 13C 化学位移和电荷密度都表明 π 极化效应由两个部分组成：(1) 乙烯基系统通过极性 CX 键的空间极化和 (2) 整个共轭苯乙烯 π 电子系统的极化。然而，注意到一些 1H SCS 相关性存在显着偏差。CNDO/2 计算表明...
• Facile Aromatic Nucleophilic Substitutions Observed for the Triarylcarbenium Ions, [(4-YC₆H₄)<i>Φ</i>₂C]⁺[<i>Φ</i>= 2,6-(MeO)₂C₆H₃; Y = MeO, Cl, Me₂N, HO]
  作者：Masanori Wada、Tetsuya Watanabe、Satoko Natsume、Hisashi Mishima、Katsuhiko Kirishima、Tatsuo Erabi

  DOI：10.1246/bcsj.68.3233

  日期：1995.11

  Triarylmethanols of type (4-YC6H4)Φ2COH Φ = 2,6-(MeO)2C6H3; Y = MeO, Cl, Me2N} were prepared. The methanol, (4-MeOC6H4)Φ2COH, reacted with acids in a variety of solvents to give the triarylcarbenium salts, [(4-MeOC6H4)Φ2C]X or [(4-HOC6H4)Φ2C]X, or 4-bis(2,6-dimethoxyphenyl)methylene-2,5-cyclohexadienone, O=C6H4=CΦ2, depending on the conditions. These carbenium salts further reacted in alcohols, ROH, to give the triarylmethanes, (4-ROC6H4)Φ2CH (R = Me, Et), where the para-substituent, MeO or HO, was substituted by the solvent, accompanied by a reduction at the central carbon. The methanol, (4-ClC6H4)Φ2COH, also reacted with acid to give the carbenium salt or the triarylmethane, depending on the conditions. While the methanol, (4-Me2NC6H4)Φ2COH, also gave the carbenium salt, [(4-Me2NC6H4)Φ2C]X, it was inert against the formation of the triarylmethane under analogous conditions. It reacted with aqueous sodium hydroxide to give O=C6H4=CΦ2 rather than the original methanol. The para-substituent of [(4-MeOC6H4)Φ2C]X was substituted by di- and monoalkylamines, RR′NH, to give [(4-RR′ NC6H4)Φ2C]X (R,R′ = Me,Me; Et,Et; Me,H; Et,H; Bu,H). While [(4-ClC6H4)Φ2C]X reacted with the dialkylamines to give [(4-RR′NC6H4)Φ2C]X, it reacted with monoalkylamines, RNH2, to give [(4-ClC6H4)Φ2C–NRH2]X. [(4-Me2NC6H4)Φ2C]X was hydrolyzed in the presence of diethylamine to give O=C6H4=CΦ2, but reacted with monoalkylamines to give RN=C6H4=CΦ2.

  制备了三芳基甲醇类(4-YC_6H_4)Φ_2COHΦ=2,6-(MeO)_2C_6H_3; Y=MeO,Cl,Me_2N}化合物。甲醇(4-MeOC_6H_4)Φ_2COH与酸在不同的溶剂中反应，在不同的条件下可以生成三芳基碳镭盐[(4-MeOC_6H_4)Φ_2C]X或[(4-HOC_6H_4)Φ_2C]X或者4-双(2,6-二甲氧苯基)亚甲基-2,5-环己二烯酮O=C_6H_4=CΦ_2。这些碳镭盐进一步在醇ROH中反应，生成三芳基甲烷(4-ROC_6H_4)Φ_2CH(R=Me，Et)，其中的对位取代基MeO或HO被溶剂所取代，同时中心碳原子被还原。甲醇(4-ClC_6H_4)Φ_2COH在酸的作用下，条件不同时可以生成碳镭盐或三芳基甲烷。而甲醇(4-Me_2NC_6H_4)Φ_2COH虽然也生成了碳镭盐[(4-Me_2NC_6H_4)Φ_2C]X，但在相似的条件下并不发生生成三芳基甲烷的反应。它在氢氧化钠水溶液作用下生成O=C_6H_4=CΦ_2而不是原来的甲醇。碳镭盐[(4-MeOC_6H_4)Φ_2C]X的对位取代基被二烷基胺和单烷基胺RR'NH取代，生成[(4-RR'NC_6H_4)Φ_2C X(R，R'=Me，Me;Et，Et;Me，H;Et，H;Bu，H)。碳镭盐[(4-ClC_6H_4)Φ_2C]X在二胺作用下生成[(4-RR'NC_6H_4)Φ_2C]X，而在单烷基胺作用下生成[(4-ClC_6H_4)Φ_2C-NRH_2]X。碳镭盐[(4-Me_2NC_6H_4)Φ_2C]X在二乙胺作用下水解生成O=C_6H_4=CΦ_2，而在单烷基胺作用下生成RN=C_6H_4=CΦ_2。
• Pincer-Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Sulfamates with Arylzinc Chlorides
  作者：Jian-Long Tao、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201500987

  日期：2015.9

  The nickel N,N,N-pincer complex 2 was demonstrated to effectively catalyze the cross-coupling of aryl sulfamates with arylzinc chlorides under mild conditions. The reaction is suitable for a wide range of substrates, and tolerates various functional groups.

  镍 N,N,N-钳形配合物 2 被证明可以在温和条件下有效催化芳基氨基磺酸酯与芳基氯化锌的交叉偶联。该反应适用于广泛的底物，并耐受各种官能团。