(C2H4N2(2,6-(iPr)2C6H3)2)BBr | 956014-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (C2H4N2(2,6-(iPr)2C6H3)2)BBr
• 英文别名: 2-bromo-1,3-bis[2,6-di-(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaborolidine；(C2H4N2Dip2)BBr
• CAS: 956014-21-4
• 化学式: C₂₆H₃₈BBrN₂
• 分子量: 469.316
• InChiKey: OKDAXQLKXUVTQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  193.0-196.0 °C (decomp)(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  484.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.89
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (C2H4N2(2,6-(iPr)2C6H3)2)BBr 在 benzyl potassium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种在室温下稳定的游离磷硼烯

  摘要：

  游离磷硼烯 (R–P=B–R) 是炔烃的 PB 类似物，分离它们是一个长期追求的目标。在此，我们证明了 π 供体和 π 受体取代基与庞大的侧翼芳烃环的组合能够在室温下分离结晶游离磷硼烯5 。这种电子推拉合作与动力学保护相结合，阻碍了其固有的低聚趋势。该物种具有由常规 σ 键和离域 π 键组成的 PB 双键。P 处的孤电子对对 PB 键合有轻微贡献。初步反应性研究表明，5会与对甲基苯甲醛、p进行轻松的（环）加成反应-氟代苯乙酮和二硫化碳，其中最后一种导致容易的 PB 双键裂解。我们的策略对双亲异双原子多重键合主族物种的未来合成具有重大影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11878
• 作为产物：
  描述：

  N,N′-双(2,6-二异丙基苯基)乙二胺 在 三溴化硼 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 以68%的产率得到(C2H4N2(2,6-(iPr)2C6H3)2)BBr
  参考文献：
  名称：

  硼锂化学：合成、结构和反应性

  摘要：

  合成了一系列硼基阴离子锂盐，硼基锂，并通过核磁共振光谱和晶体分析进行表征。除了母体硼基锂化合物 35a 之外，硼基锂的结构改性，在五元环中使用饱和的 CC 和苄环化的 C=C 主链和氮原子上的均三甲苯基团，也允许产生相应的硼基锂。硼锂的固态结构表明硼-锂键是极化的，其中硼原子是阴离子的 (35a x DME)(2), 35a x (THF)(2), 35b x (THF)(2),和 35c x (THF)(2) 与氢硼烷 38a-c 和优化的游离硼酸阴离子 opt-46a-c 的结构相比。(35a x DME)(2) 和 35a x (THF)(2) 在 THF-d(8) 中的孤立单晶的溶解表明硼-锂键仍然存在于溶液中，并且观察到游离的 DME 或 THF 分子。在 THF-d(8) 或甲基环己烷-d(14) 中观察到 35a 的温度相关 (11) B NMR 化学位移变化，表明硼中心周围

  DOI：

  10.1021/ja8057919

文献信息

• One-Pot Carboboration of Alkynes Using Lithium Borylcyanocuprate and the Subsequent Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of the Resulting Tetrasubstituted Alkenylborane
  作者：Yuri Okuno、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/ejoc.201100373

  日期：2011.7

  We have developed a one-pot carboboration of internal alkynes using lithium borylcyanocuprates 3. Isolation of single crystals of 3·(thf)3 enabled us to estimate its structural and spectroscopic features. Simple mixing of 3 with ester-substituted alkynes and alkynylarenes was followed by trapping of the resulting intermediate with electrophiles to give tetrasubstituted borylalkenes 4, 5, and 8 in moderate

  我们已经开发了一种使用锂硼基氰基铜酸盐 3 的内部炔烃的一锅碳硼化。 3·(thf) 3 单晶的分离使我们能够估计其结构和光谱特征。将 3 与酯取代的炔烃和炔基芳烃简单混合，然后用亲电子试剂捕获所得中间体，以中等至良好的产率得到四取代的硼基烯烃 4、5 和 8。8ba 从二胺到频哪醇的配体交换使我们能够探索将获得的频哪醇酯 10ba 进一步应用于随后的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应，以得到全碳取代的烯烃 9ba。
• Phosphanyl Cyanophosphide Salts: Versatile PCN Building Blocks
  作者：Zhongshu Li、Jaap E. Borger、Fabian Müller、Jeffrey R. Harmer、Cheng‐Yong Su、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.201904720

  日期：2019.8.12

  preparation of alkali salts of phosphanyl cyanophosphides [NHP‐PCN]− (NHP=N‐heterocyclic phosphenium) is reported. Their formation is achieved by isoelectronic replacement of O for [N]− in the phosphaketenes NHP‐PCO using alkaline hexamethyldisilazide M[N(SiMe3)2] (M=Na, K) as reagent. The new anionic entities are versatile PCN building blocks which allow the formation of a diversity of new cyanophosphine

  据报道，可以简便地制备膦酰基氰基磷化物[NHP-PCN] -（NHP = N-杂环N）的碱金属盐。它们的形成是通过使用碱性六甲基二硅叠氮化物M [N（SiMe 3）2 ]（M = Na，K）作为试剂，用等电取代磷烯NHP-PCO中的[N] -来实现的。新的阴离子实体是通用的PCN构建基块，可形成多种新的氰基膦衍生物，包括PCNB杂茂基和PCN连接的过渡金属络合物的第一个实例。
• Synthesis of a hydrogen-bridged tetraborane(6): a substituent effect of a diaminoboryl group toward the B–B multiple bond character
  作者：Atsumi Yagi、Haruki Kisu、Makoto Yamashita

  DOI：10.1039/c9dt01117j

  日期：——

  structural and spectroscopic analyses of the tetraborane(6) revealed σ-donor and π-acceptor effects of diaminoboryl substituents toward the central B–B moiety having a multiple bond character. DFT calculations also supported the experimentally observed substituent effect of the boryl group.

  分三个步骤由硼亲核试剂硼基锂合成了氢桥联四硼烷（6）。四硼烷（6）的结构和光谱分析表明，二氨基硼基取代基对具有多重键特征的中心BB部分具有σ供体和π受体作用。DFT计算还支持了实验观察到的硼基的取代作用。
• Facile C−F Bond Activation Approach to FAMT‐Based Difluoromethyl‐BNCT Drug Candidates
  作者：Akitaka Yokawa、Miho Hatanaka、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/hlca.202000211

  日期：2021.2

  2‐diazaborolidinyl‐2‐uide activates the C−F linkage of fluoroform (CF3H) to provide air‐stable difluoromethylborane compounds. Computational analysis of SN2‐type transition state for the C−F bond activation of fluoroform with boryllithium clarifies the mechanism involving the lithium dimeric species in the pre‐reaction complex. FAMT (=3‐fluoro‐l‐α‐methyl‐tyrosine)‐based difluoromethyl‐BNCT (boron neutron capture

  1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-1,3,2-二氮杂硼烷基-2-脲可活化氟仿（CF 3 H）的C-F键，以提供稳定的二氟甲基硼烷化合物。S N 2型过渡态对氟硼酸与硼酸锂的CF键活化的计算分析，阐明了反应前复合物中涉及锂二聚体物质的机理。FAMT（= 3-氟升-α甲基-酪氨酸）基二氟甲基- BNCT（硼中子俘获治疗）的药物候选因此由本C-F键活化产生。
• π-Delocalization in phosphaphthalimide and its ambident reactivity (O/P) toward main-group electrophiles
  作者：Qi Shen、Jiashi Xu、Xiaodan Chen

  DOI：10.1039/d2dt01163h

  日期：——

  phosphorus analogue of the phthalimide anion, dates back to forty years ago. However, the presence of π-delocalization between two-coordinated phosphorus centre and neighbouring carbonyl groups in 1 has been underestimated. Herein, sodium salts of 1 were obtained through a convenient procedure on a relatively large scale with a modified procedure. Reactivity studies demonstrated that 1 is indeed a

  关于邻苯二甲酰亚胺阴离子的磷类似物磷邻苯二甲酰亚胺（1）的报道可以追溯到四十年前。然而，在1中两个配位的磷中心和相邻的羰基之间存在 π 离域被低估了。在此， 1的钠盐是通过一种方便的程序以相对较大的规模和改进的程序获得的。反应性研究表明，1确实是一种良好的亲电试剂，并且 π-离域在1控制其周围特性中的重要作用。NBO 分析揭示了1中的 p-π 共轭和 p-σ* 超共轭以相反的方式影响其键长。